Изобутилен кислотами

Гидратация изобутилена в т/)ет-бутиловый спирт идет в очень разбавленных растворах серной, соляной и азотной кислот, а также ив муравьиной, уксусной и щавелевой кислотах. Было определено равновесие между изобутиленом, т/)ет-бутиловым спиртом и водой [31, 42]. [c.355]

В значительной мере наблюдались реакции переноса водорода при обработке изопентана трет-бутилхлоридом при 13° в присутствии 98, 6 %-ной серной кислоты [27]. Выход изобутана составлял 87%. Жидкий продукт (выход 262 % вес. на изобутилен, который можно получить из хлорида) содержал гексаны, гептаны, октаны, нонаны и деканы с выходами от теоретического соответственно 28,25, 10,27 и 28%. Видимо, происходило разложение деканов, образовавшихся из изопентана. [c.333]

Превращение изобутилена в т/ ет-бутиловый спирт с 65—70 %-ной кислотой описано Бутлеровым в 1867 г. [12], однако этот спирт имел малое промышленное значение. До открытия алкилирования при помощи концентрированной серной кислоты полимеризация изобутилена в диизобутилен с последующим гидрированием в изооктан имела незначительное промышленное значение. Изобутилен реагировал с холодной 70 %-ной серной кислотой, а затем раствор нагревался с целью получения полимеров, в основном диизобутилена. [c.355]

Эфиры азодикарбоновой кислоты легко реагируют с изобутиленом II] аналогично реакции малеинового ангидрида с моноолефинами [c.378]

Изобутиленом. При алкилировании изобутана изобутиленом при 20° в присутствии 98 %-ной серной кислоты были получены октаны с выходом 48—54% от теоретического [29]. Октановая фракция содержала 45% [c.327]

НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

Изобутилен при определенных условиях (температура 25 — 40° С, давление 3,5 ат) связывается в изобутилсерную кислоту, которая легко отделяется от непрореагировавших бутенов и далее [c.107]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

В промышленности раствор серной кислоты применяется в так называемых холодных или горячих кислотных процессах для полимеризации изобутилена. Оба процесса основаны на описанных выше принципах. Холодный кислотный процесс включает в себя абсорбцию изобутилепа при нормальной температуре из нефтезаводских газовых фракций при помощи 60—65% серной кислоты, которая не абсорбирует нормальные бутены. Раствор, в большой степени содержит изобутилен в виде трет-бутиловых спиртов, нагреваемых примерно до 100° С. Получается смесь димера и тримера в отношении 3 1 [392, 393]. Вышеприведенный двухступенчатый процесс дает жидкие углеводороды в количествах, согласующихся только с имеющимся налицо изобутиленом. [c.115]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Аллил хлористый, аммиак, ацетонитрил, винилиден хлористый, дихлорэтан, изобутилен, кислота уксусная, метан, метилацетат, метил-стирол, метил хлористый, метилхлорформиат, метилфенилдихлорсилан. [c.216]

По другому способу экстракт изобутилена отделяют от полимеров, разбавляют до 45% концентрации и при отгонке выделяется изобутилен. Кислоту отпаривают до 65% концентр1ации и возвращают в цикл. Последнее время разработана селективная гидратация изобутилена в смеси углеводородов С4 в присутствии катионообменных смол с последующей дегидратацией образующегося трет-бутилового спирта. [c.92]

Использование при алкилировании изобутаиа изобутиленом кислоты концентрацией выше 100% Н2504 приводит к усилению побочных реакций сульфирования. Вместе с тем кислота концентрацией менее 88—86% Но504 интенсифицирует побочные реакции полимеризации олефинов. [c.92]

Процесс конденсации формальдегида и изобутилен протекает с участием катализатора — серной кислоть при температуре около 100 °С. В соответствии с перво начальной ре <омендацией были смонтированы трубо проводы из стали марки Х18Н10Т. При пуске произ водства выявилось, что нержавеющая сталь этой мари нестойка в указанной среде. [c.98]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

С 95 %-ной кислотой реакция сильно усложняется. В 1927 г. Орменди и Кревеи [38] при обработке смеси пентенов 96 %-ной кислотой обнаружили присутствие парафинов в смеси масел, отделенных от кислоты. Более низкокипящие фракции продукта, отделенные от неразбавленной кислоты, состояли в основном из парафинов. Теперь общепринято называть этот результат гидрополимеризацией. Более высококипящие фракции показывают непредельность, а масло, выделяемое нри разбавлении кислоты, имеет молекулярный вес и бромное число, соответствующие соединению jsHje (имеющему три двойных связи). Эти изменения, происходящие нри использовании концентрированной кислоты, более подробно исследованы Ипатьевым и Пинесом [23] они обрабатывали / -бутилены, изобутилен, ди- и триизобутилены, изопропилэтилен, нонен и додецен 96 %-ной кислотой при 0°. Масло, отделяемое от кислоты, содержало фракцию, выкипающую при 225—250°, которая оказалась вполне предельной, или парафиновой. [c.354]

Действие азотной кислоты на олефины было уже описано, но результаты более ранних работ разноречивы и иногда запутаны, а так как шло очень сильное окисление, то образующиеся в результате окислы азота присоединялись по двойной связи, как уже отмечалось выше. При пропускании этилена в чистую 98,6%-иую азотную кислоту при —30° сначала образуются пары окислов азота. При аналогичных условиях бутен-1 дает только продукты окисления. Триметилэтилен в растворе четырех-хлорйстого углерода при —20° дает в качестве основного продукта туоет-аммлнитрат, продукт присоединения кислоты по двойной связи аналогично изобутилен дает / г/)ет-бутилнитрат [21]. [c.378]

Высшие первичные спирты окисляли до кислот, служащих сырьем для производства мыл взамен натуральных жиров. Изобутиловый спирт дегидратированием превращали в изобутилен. Полимеризацией изобутилена на фтористом боре получали полиизобутилен с мол. вес. 200000 — весьма ценный пластик, применяемый для производства антикоррозийных покрытий. Димеризацш изобутилена в присутствии серной или фосфорной кислоты получали изооктилен. Последний при гидрировании превращался в изооктан, применяемый в качестве авиабензина и высокооктанового компонента автобензина. На основе диизобутилена получали также алкилфенолы, дающие при оксиэтилировании весьма ценные детергенты. [c.74]

Сообщалось о реакциях с наиболее реакциопиоспособными олефинами и диенами. Изобутилен и синильная кислота над окисью алюминия или маг- ийсиликатным катализатором нри 380—450° давали 53% нитрила [c.379]

Диизобутилев холодной сернокислотной полимеризации. Олефины Се, получаемые при сернокислотной полимеризации изобутилена, могут применяться для получения нонилового спирта. Фталевые эфиры этого спирта хотя и придают пластика-там из полихлорвинила низкую морозостойкость, но обеспечивают им высокие диэлектрические свойства. В качестве сырья для получения нонилового спирта используется фракция диизобутилена, выкипающая в пределах 95—115° С и получаемая при обработке 65%-ной серной кислотой сырой бутан-бутиленовой фракции нефтезаводских газов. При соответствующих температурах серная кислота абсорбирует практически исключительно изобутилен, не затрагивая к-бутиленов. Извлечение изобутилена может осу-ществляться двумя способами с использованием системы смесительный насос-отстойник или в реакторе с мешалкой, оборудованной электромагнитным приводом. [c.107]

При условиях, сильно отличающихся от только-что описанных, протекает новый тип реакции между олефинами и нитрилами с серной кислотой в растворе ледяной уксусд10й кислоты или дибутилового эфира [26, 27]. Предполагают, что реакция идет через стадию первоначального образования алкилсульфата, который затем реагирует с нитрилом. Так, например, изобутилен превращается в М-т/ ет-бутиламид [c.380]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен < пропилен < изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен < пропилен < этилеп [170]. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]

Равновесие между олефинами и галоидоводородными кислотами было исследовано в ряде старых работ в частности равновесие между изобутиленом и бромистым водородом было изучено в работе Брюннель [31. [c.391]

Фенольные ядра дифенилолпропана можно алкилировать также действием алкенов в присутствии концентрированной серной кислоты, фтористого бора, п-толуолсульфокислоты, кислотной активированной глины и других агентов (табл. 4)вв-7з ц здесь данные, полученные различными авторами при алкилировании дифенилолпропана изобутиленом в присутствии серной кислоты, также весьма разноречивы. В патентах отмечается возможность получения с хорошим выходом MOHO-, ди- и тетраалкилзамещенных дифенилолпропана следующего строения [c.20]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

В горячем кислотном процессе применяется какая-либо сильная кислота, но абсорбция проводится при температуре, примерно соответствующей температуре второй ступени в холодном процессе. Абсорбция и полимеризация заканчиваются в одну ступень. Одновременно имеет место сополимеризации между нормальными бутенами и изобутиленами 3,4,4-, 2,3,3- и 2,3,4-триметил-пентены обнаружены наряду с двумя диизобутиленовыми изомерами [394]. Октановое число около 86 и при гидрировании достигает 97. [c.115]

Агентом алкилирования обычно является олефин [579], хотя могут применяться и циклопропан [580—582], алкилгалогениды [573, 583, 555], алифатические спирты [585—589] и эфиры, простые [590] и сложные [591, 592]. Алкилированне с изобутиленом осуществляется при помощи примерно 80—85%-ной серной кислоты, а с пропиленом — около 94—96%-пой кислоты, но при алкилировании с этиленом требуется кислота 98—100%-ной крепости. В последнем случае, однако, имеет место сульфирование. [c.134]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология