Теория взаимного влияния атомов

Как отмечалось в предыдущем разделе, в молекулах в результате взаимного влияния происходят электронные смещения Реальные свойства молекул, связей, таким образом, зависят от перераспределения электронной плотности и ее величины на каждом атоме Предсказание свойств молекул, связей, следовательно, связано со способностью предсказания распределения электронной плотности на качественном или количественном уровне Количественная оценка распределения электронной плотности связана, в первую очередь, с квантово-химическими расчетами, а также другими подходами (см главу ХУП) Качественная теория взаимного влияния атомов в молекуле, теория электронных эффектов, развитая Льюисом, Лоури и Ингольдом [10], оказалась весьма удобным и простым инструментом в решении задач структура - свойства , особенно полезна она в методических целях, хотя в последние годы ее популярность стала падать, совершенно напрасно, по нашему мнению [c.86]

Основные научные работы посвящены теоретическим проблемам органической химии и истории химии. Развивал (с 1951) электронную теорию взаимного влияния атомов в органических молекулах, установив зависимость между электронными зарядами связей, химическими свойствами и различными параметрами структуры молекул. Собрал, обработал и подготовил к изданию труды Бутлерова дал комментарии к ним. Показал место и основополагающую роль теории химического [c.91]

Исследования в области химии галоидэфиров дают весьма ценный материал для развития теории взаимного влияния атомов и открывают широкие перспективы для дальнейшего использования этих соединений на практике. Некоторые галоидэфиры с одним или несколькими атомами галоидов уже в настоящее время широко применяются в органическом синтезе. [c.11]

Представление о взаимном влиянии атомов в молекулах неразрывно связано с теорией химического строения (стр. 32). В. В. Марковников писал Теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорией взаимного. влияния атомов. Это есть та внутренняя причина, которая дает смысл всем проявлениям механизма [3]. По мере утверждения основ теории строения Бутлеров и его последователи неизменно уделяли большое внимание развитию этого важного представления. [c.131]

Выдающийся ученик А. М. Бутлерова В. В. Марковников [3], особенно успешно развивавший именно указанную сторону теории химического строения, писал в своей знаменитой диссертации Материалы к взаимному влиянию атомов в химических соединениях (1869 г.) Теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорией взаимного влияния атомов . По В. В. Марковникову, характер, присущий сложному веществу, зависит не только от элементов, его составляющих, но и от их взаимного влияния друг на друга. Вся область химии углеводородов это доказывает. [c.109]

Теория взаимного влияния атомов и радикалов [c.25]

По-видимому, независимо от Клауса, десять лет спустя, аналогичные идеи (но с использованием совершенно конкретной модели) развил Вернер. Выступая против общепринятой теории валентности и стереохимических представлений, Вернер прибегает к шаровой модели атома. В этом случае сродство есть сила притяжения, действующая от центра атома равномерно ко всем частям его шарообразной поверхности [50, стр. 133]. Часть сродства атома, потребляемая при возникновении связи, образует на шарообразной поверхности больший или меньший круг. В соединении если К — одинаковы, они занимают на шарообразной поверхности одинаковые связевые поверхности и расположены сами в углах правильного тетраэдра. Если четыре Я не одинаковы, они располагаются в углах неправильного тетраэдра, и отсекаемые этими К части шаровой поверхности атома углерода отличаются по величине друг от друга. Если, например, какой-либо заместитель особенно прочно связан с атомом углерода, то он занимает относительно большую часть связевой поверхности, уменьшая, таким образом, части поверхности, приходящиеся па другие связи, и, следовательно, ослабляя их. Вернер сделал попытку объяснить таким путем различие простых связей, изображаемых одинаковым способом в структурных формулах,— а это также было одной из основных проблем теории взаимного влияния атомов [37, стр. 124]. [c.23]

Я считаю непрогрессивными, реакционными те теоретические работы, в которых утверждается фиктивность этих формул и, следовательно, фиктивность наших достоверных знаний. Я говорю о работах, в которых защищается мезомерно-резонансная теория или совершенно равнозначная ей теория взаимного влияния атомов, о которой говорили докладчики. [c.95]

Вопрос (Г. В. Челинцев). Какие, кроме номенклатурных, различия вы видите между одобряемой вами теорией взаимного влияния атомов докладчика и резонансной теорией Ингольда—Паулинга [c.190]

Ко всему этому в докладе на стр. 74 говорится, что первоочередной задачей советских химиков является создание теории взаимного влияния атомов в молекуле , т. о, в настоящее время таковой теории нот. Вот и все. [c.210]

Я хотел бы также сказать несколько слов о седьмом разделе доклада,, который касается состояния теории взаимного влияния атомов. Теоретическая трактовка огромной массы экспериментальных фактов органической химии, относящихся к вопросу о взаимном влиянии атомов в молекулах, выражена в положениях об электронных смещениях и сопряжении связей. [c.220]

Итак, когда говорят о теории взаимного влияния атомов, то нй следует забывать, что она может развиваться только иа основе представлений о том, как построена молекула, на основе бутлеровских представлений о реальных атомах, образующих реально существующие молекулы, которые мы можем получать по заранее намеченному нами пути синтеза. Выявляя своеобразие взаимного влияния атомов молекул, мы тем самым углубляем наши знания о химическом строении и особенностях молекул. Таким образом, характер взаимного влияния атомов молекул является производным химического строения и меняется с изменением строения молекул. [c.406]

Быков Г. В. Опыт полуколичественной теории взаимного влияния атомов в органических соединениях. 3. Электронные заряды связей и химические свойства молекул. Механизм взаимного влияния атомов. — Изв. АН СССР, ОХН, 1957, № 5, с. 554—562. [c.191]

Последний пример Вислиценуса, однако, неубедителен, так как теория взаимного влияния атомов Бутлерова — Марковникова убедительно объясняла подобного рода факты и не прибегая к гипотезе о пространственном взаимодействии заместителей [Б I, стр. 118]. [c.127]

Уже в этом первом своем изложении основ теории химического строения Бутлеров обращает внимание и на трудности, возникающие при последовательном приложении теории к фактам, и говорит о фактах, с которыми сам столкнулся во время своих исследований производных метилена ...мы не в состоянии объяснить, почему существование некоторых веществ, возможное с теоретической точки зрения, на деле, кажется, является невозможным сюда принадлежат СНа, СНгО, СН Ог и пр. [там же, стр. 73]. На этот вопрос в принципе был дан ответ только теорией взаимного влияния атомов (см. ниже, стр. 119). [c.89]

Крупнейшей работой в теории взаимного влияния атомов [c.122]

В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень, ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для реакций всех групп. Это положение говорит об ослаблении взаимного влияния атомов по мере пх удаления друг от друга ...чем длиннее цепь, образующая соединение, тем меньше становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они уда.лены друг от др>-га (стр. 140). [c.744]

Теория реакций хлорирования парафиновых углеводородов основывается па блестящих исследованиях замечательного русского химика В. В. Марковникова по теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. Эти исследования до сих пор служат путеводной звездой для многих исследований в области органической химии. [c.10]

Эти часто цитируемые слова, как правило, понимают именно в смысле противопоставления двух как будто бы равноправных теорий. Действительно, Марковников заслуживает упрека в том, что иногда называет теорией строения только ту ее схематическую часть, которая рассматривает возможность написания формул теоретически возможных соединений в соответствии с валентностями входящих в них атолюв. При этом в теорию взаимного влияния атомов он включает все положения относительно зависимости [c.53]

Марковников первый провел разграничение между двумя рассмотренными выше видами изомеризации и применил для их истолкования идеи теории взаимного влияния атомов. В 1902 г. он по праву мог сказать Во всех случа- [c.65]

Поэтому теория резонанса и была на совещании советских химиков, состоявшемся 14 июня 1951 г. в Москве, осунсдена. На смену ее нришла воскресшая в свете электронных воззрений теория взаимного влияния атомов и радикалов В. В. Марковникова. [c.25]

Усилия советских ученых должны быть сосредоточены на решении главных, узловых проблем теории химического строения. Сюда в первую очередь относятся углубление и расширение наших знаний о химическом строении вещества, создание теории взаимного влияния атомов в молекуле, разработка проблемы зависимости реакционной способности молекул от их строения и от среды, в которой протекает реакция, разработка проблемы элементарных процессов в химических реакциях, установление зависимости от химического строения различных свойств вещества, особенно практически ваншых свойств, и другие задачи. [c.63]

Вопрос (М, И. Батуев). На стр. 74 доклада указано, что в качестве первоочередной задачи советских ученых должно быть создание теории взаимного влияния атомов в молекуле . Можно ли отсюда заключить, что теории взаимного влияния атомов в молекуле пет и что комиссия в своем докладе никакой теории взаимного влхтяния атомов в молекуле не дала, раз ее только надо еще создать [c.69]

За недостатком времени я не буду останавливаться на многих других несостоятельных положениях доклада комиссии и хочу еще только вскрыть преследуемые им це,ли. Содержание доклада определяется задачей спасения. любезной сердцам инго.льдистов-паулипгистов мезомерно-резонапсной теории. Задача эта пе простая. Поскольку мои тезисы о противопоставлении теории химического строения Бутлерова и мезомерно-резонансной теории Ингольда-Паулинга, о полноценности первой теории и ложности второй победили,—для спасения второй необходимо прен де всего перехватить эти тезисы. Затем нужно извратить их таким образом, чтобы они оказались в согласии с замаскированной докладчиками под названием теория взаимного влияния атомов>> Бутлерова — Марковникова мезомерно-резонансной теорией. [c.86]

В указанных смыслах квантовая химия находится в полном согласии с моей новой структурной теорией. Эта теория не согласуется только с представлением о до,локализацни электронных орбит во всех атомах, которое принято в мезомерно-резонанстюй теории и в той теории взаимного влияния атомов , которая доложена нам комиссией. [c.91]

Основные иоложения доклада комиссии, касающиеся анализа современного состояния теории химического строения, правильны. В докладе правильно отмечена исключительная важность развития теории химического строения и теории взаимного влияния атомов на базе применения современных физических методов. К сон<аленню, широкие исследования в таком направлении, именно с применением физических методов, покаие ведутся. В Союзе известны сотни лабораторий, в которых изучаются химические свойства и реакции. В работе этих лабораторий достигнуты огромные, очень серьезные успехи. Но сложная проблема теории химического строения мондат успешно решаться только на основе всестороннего — и химического и физического — исследования. Я считаю, что постаиовка таких широких исследований является одной нз важнейших задач сегодняшнего дня. [c.129]

В электронной теории взаимного влияния атомов мы усматриваем это отличие в смещении электронной плотности в большей или меньшей мере в сторону атома кислорода и изображаем его кривой стрелкой. В молекуле мочевины это смещение зашло так далеко, что мы с полным прахигм можем сказать, что строение молекулы мочевины ближе к [c.267]

Некоторые из выступавших здесь товарищей предлагали пам отказаться от тех положений теории взаимного влияния атомов, которые изложены и представленном докладе. Мие кажется, что это неправильно. Мне хочется привести пример возможности использования этих представлешгй. При решении одной, чисто практической задачи нам необходимо было исследовать вопрос о расщеплении кольцевых азот-углеродных связей Б. шмещепных пиридинах. [c.330]

Решающим доказательством какого-либо воззрения служит свидетельство истории науки , о чем часто говорил Бутлеров, т. е. практика в самом широком смысле слова. Это свидетельство заг лючается в том, что выдвинутое положение, обобщение, закономерность с течением времени становится отправной точкой н основой для дальнейшего нлодотворно1 о развития теоретических представлений. Таким образом, успехи теории химического строения говорили о правильности понятий об атомности и связа а гомов друг с другом. Стереохимия и учение о таутомерии являлись свидетельствами правильности взглядов классической теории химического етроения, а современная теория электронных смещений говорит о прави.ль-ности классической теории взаимного влияния атомов. [c.389]

В введении Марковников ясно определяет отношение, которое существует между взаимным влиянием атомов и химическим строением. В историческом аспекте вопрос о взаимном влиянии атомов и зависимости от него хилшческнх свойств является непосредственным продолжением п дальнейшим развитием учения о химическом строении [там же, стр. 148]. Так е как и последнее, теория взаимного влияния атомов способна указать путь нашим исследованиям, и она будет развиваться вместе с изучением строения [там же]. Взаимные отношения обеих теорий Марковников определяет образно так ...теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорией взаид1ного влияния атомов. Это есть та внутренняя причина, которая дает смысл всем проявлениям механизма [там же]. Заметим, что задача современных электронных теорий органической химии как раз и заключается в том, чтобы раскрыть законы действия того молекулярного механизма, который выражается приближенно труктурньгаи формулами и проявляется в свойствах молекул. Наконец, Марковников проводит параллель между учением о химическом строении и учением о взаимном влиянии атомов и < точки зрения путей их логического развития. Первая из них, в основном, дедуктивная теория Там, установив известные принципы, стоило только вооружиться некоторой долей смелости, чтобы сразу указать на возможность ее применения в существовании массы новых соединений [там же, стр. 148— 149]. Учение о взаимном влиянии атомов должно развиваться как индуктивная теория — шаг за шагом накапливая частные обобщения. Но настанет время, когда все эти обобщения сольются в один общий закон и теперешнее, более или менее все-таки эмпирическое, направление наших исследований заменится основанным на строго онределенных законах превращения веществ [там же, стр. 149]. Однако для того, чтобы работа в этом отношении началась, необходимо доказать ее важность. Это и делает Марковников Как скоро вопрос о влиянии атомов друг на друга, влиянии, выражающемся известным образом в химических метаморфозах сложного тела, будет выдвинут на видное место, то я убежден, что разработка его не замедлит показать вскоре и важность его для науки. Это-то составляет главную мою цель [там же, стр. 152]. [c.123]

В XIX в. для создания обп5,их законов , о которых говорил Марковников, еще не было достаточных предпосылок. Это чувствовалось многими химиками. Так, имея в виду различие,, которое создается между двумя углеродами в днметиле при замещении водорода на другие элементы, Канниццаро писал в начале 70-х годов Настоящее состояние науки не позволяет нам даже надеяться на скорое объяснение факта такого различия, т. е. надеяться на открытие другого общего факта, который охватывает это различие [35, стр. 410]. Таким общим фактом было открытие электрона и сложного строения атома вообще. Электронные теории органической химии есть, не что иное, как теории взаимного влияния атомов XX в. [c.127]

Основная задача теории взаимного влияния атомов заклк>ча егся в предсказапин влияния замесгик лей на фнзико-.хнмиче-окне и химические свойства орг анических соед - не Ип , Для изу [c.54]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]

К сожалению, отдельные высказывания Марковникова дали основание полагать, что он противопоставляет учение о взаимном влиянии атомов теории химического строения. Так, в предисловии к его докторской диссертации сказано, что теория строения есть внешний механизм, действия которого направляются и регулируются теорие взаимного влияния атомов. Это есть та внутренняя прпчина, которая дает смысл всем проявлениям механизма [c.53]

Реакции замещения. В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для всех видов реакций. Это положение говорит об ослаблении взаимного влияния атомов по мере их удаления друг от друга ... чем длиннее цень, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они удалены друг от друга Марковников поясняет это положение на примере в хлористом амиле СЮПгСНгСНгСПгСПз хлор действует сильнее всего на первый, с ним непосредственпо соединенный атом углерода и на два связанных с нил1 атома водорода и слабее всего на метильную группу. Сказанное выше относится также к кислороду и другим элементам. [c.57]

Он считает нужным, наиример, оговорить, что высказанное им правило относительпо замещения водорода галогенами имеет значение только для одинаковых или близких условий реакции Позднее относительно реакции присоединения Марковников писал Смотря по условиям, два вещества, вступая между собою в соедхшепие, могут образовать различные изомерные тела Говоря об успешном приложении выводов теории взаимного влияния атомов к реакциям изомеризации, Марковников делает оговорку Уклонения замечаются лишь там, где на направление реакции влхшют частью химические, а в большин- [c.66]

Это правило, так же как и остальные закономерности теории взаимного влияния атомов, представляет собой частное положение принципа химического равновесия , сформулированного Марковниковым в следующих словах ...существование частицы с известными в данный момент свойствами есть результат взалмиого влияния ее атомов. При определенных условиях влияния эти должны уравновешиваться одинаковым образом, иначе мы не могли бы себе представить, почему при одних и тех же условиях частица является нам всегда с одними и теми же свойствами . В отчете о заседании Русского химического общества, на котором Марковников выступил с своим сообщением, говорится Взаимное влияние элементов химической частицы приводит к какому-либо химическому равновесию, выражающемуся в известном распределении сродств элементарных атомов частицы. Такое распределение отвечает определенным условиям, химическим и физическим. Поэтому Марковников предлагает ввести название принцип химического равновесия, понимая под этим всю совокупность влияний, как химических, так и физических [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология