Этилен присоединение хлористого бензоила

До недавнего времени считали, что из всех галогенводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [77] в присутствий перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет- [c.888]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Предлагаемый метод [2] основан на реакции отщепления хлористого водорода от 1,1,1,3-тетрахлорпропана спиртовым раствором едкого кали. Указанный тетрахлорпропан легко получается реакцией присоединения четыреххлористого углерода к этилену в присутствии перекиси бензоила при нагревании до 100° и давлёнии 7—Ю атм. [3]. [c.134]

Хлористый водород, для присоединения которого общий энергетический баланс благоприятен и лип ь второе звено эндотермично (см. табл. 85), в принципе может быть присоединен свободнорадикальиым процессом. Но его присоединение к этилену не инициируется перекисями ацилов, а только ультрафиолетовым светом или разложением перекиси грег-бутила при 140 С. Можно присоединить хлористый водород против правила Марковникова к т/зег-бутилэтилену, инициируя реакцию перекисью бензоила. Образуется 24% первичного галогенида— 2,2-диметил-4-хлорбутана. Однако реакции присоединения к олефинам хлористого водорода по свободнорадикальному пути идут короткими цепями и сопровождаются побочными реакциями, например теломери-зацией (стр. 509). [c.507]