Эффект Кришнана

Существование двух почти концентрических слоев вокруг растворенных ионов подтверждено исследованиями Кришна-на и Фридмана [696] изменения энтропии, сопровождающего переход электролита из НгО в DaO. Во внешнем слое преобладает ориентационное влияние электрического поля ионов на молекулы растворителя (первичная гидратация). Ориентационное влияние иона во втором слое почти незаметно, и преобладает разупорядочивающее влияние, приводящее к уменьшению обусловленной водородными связями стабильности. (вторичная гидратация). Первичная гидратация уменьшается в группе щелочных металлов при переходе ог иона Li+ к иону s+ и в группе галогенид-ионов при переходе от иона F- к иону I . В этих исследованиях предполагали, что эффект разрушения структуры при сравнимых условиях в D2O примерно на 5% выше, чем в Н2О. [c.576]

В наших опытах с СОг и 5Рб получены следующие результаты. Коэффициенты деполяризации естественного Аи и поляризованного нормально к плоскости рассеяния света А возрастают вблизи критической точки по линии максимального рассеяния. Так, для СОг А = 0,16 (Х=546 А), когда Т—Ти = 0,05°. Коэффициент деполяризации света А/г, поляризованного в плоскости рассеяния, сохраняет значение, близкое к единице. Наибольшая его величина равна 1,3. Обнаруженное Кришнаном [27] в расслаивающихся жидких смесях повышение Аи до 4 не имеет места около критической точки жидкость — пар исследованных нами веществ. Беридзе и Шахпаронов [28] пришли к заключению, что результат Кришнана связан с условиями наблюдения рассеянного света при наличии многократного рассеяния и в этом смысле является аппаратурным эффектом. [c.307]

Кратко рассмотрим вопрос о так называемом эффекте Кришнана. Пусть луч света, электрический вектор которого колеблется вдоль оси У, распространяется в жидкости по направлению оси X. Рассмотрим степень деполягш-заиин света, однократно рассеянного под у лом 90, т. е. вдоль оси У. Согласно формулы (38) [c.348]

Однако в 1935 г, Кришнан 48] обнаружил, что в области критической опалесценции Д/,>1. Согласно Крищнану при Д7 =Г—7 кр — значення Дл- 4 (для смеси 85% С59+15% СНзОН, имеющей критическую температуру 40°С). Отклонение Д/( от 1 наблюдал Кришнан даже при температурах 60° С. Этот результат известен в литературе как явление Кришнана [48]. По мнению Кришнана [52] и Ганса [53], отклонение значения Аь от единицы вызывается флуктуациями, размеры которых сравнимы с длиной волны. Однако значительные отклонения Ап от единицы наблюдал Кришнан даже при Д7 >15°, когда рассеяние света заведомо следует закону Релея и, следовательно, средние размеры флуктуаций значительно меньше В дальнейшем эффект Кришнана был обнаружен и исследовался в области критической точки жидкость — пар, а также в стеклах и полимерах. [c.349]

Полученные результаты показьшают, что изотопные эффекты гадратации катионов являются не только количественным отражением большей структурированности тяжелой воды за счет упрочнения водородных связей при замене атомов протия на атомы дейтерия. Они свидетельствуют также о наличии у воды развитой трехмерной структуры, определяюшей специфичность свойств воды как растворителя. В качестве подтверждения этого тезиса можно привести данные Кришнана и Фридмана [86] по измерению энтальпийных характеристик изотопных эффектов сольватации ионов в протонированном и дейтерированном метаноле СНзОО. Найдено, что АЯ°н о в метаноле значительно меньше, чем в воде. Эю свидетельствует о качественно иной природе действия ионов на воду по сравнению со спиртами. В частности, делается вьшод, что эффекты разрушения присущи только водным растворам. К этому следует, по-видимому, добавить, что поскольку в метаноле не происходит дестабилизации структуры, то, следовательно, в этом (и, очевидно, подобных ему) растворителе не может иметь место явление отрицательной сольватации (по крайней мере при [c.143]

Говинд Рау применил свое уравнение для вычисления дипольного момента нитробензола в различных растворителях и получил удовлетворительные результаты. Однако теория Рамана и Кришны подверглась критике в работах Мюллера [64], Дженкиса и Бауэра [65]. По мнению авторов, уравнение (II. 56) в большинстве случаев дает только порядок величины эффекта растворителя и поэтому непригодно для точных расчетов. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология