Термодинамические характеристики изотопных эффектов

При изучении термодинамики изотопных эффектов процессов в водных растворах значительный интерес представляет разработка таких общих вопросов, как установление природы термодинамических характеристик изотопных эффектов, выбор стандартного состояния и рациональной шкалы концентраций. [c.97]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов [c.107]

Как уже отмечалось, изменение изотопного состава компонентов раствора приводит к изотопным эффектам в основных параметрах состояния системы. Это, в свою очередь, вызывает изменение термодинамических свойств раствора и его компонентов, а также термодинамических характеристик протекающих в растворе процессов. Эти изменения будут далее назьшаться термодинамическими характеристиками изотопных эффектов процессов в растворах. [c.107]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения вещества соответствуют изменению термодинамической функции [c.107]

Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения [c.116]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения ряда газообразных и жидких неэлектролитов в обычной и тяжелой воде рассматривались в работах [2, 26, 31, 25, 37, 57-61]. В табл. 6 и 7 приведены термодинамические функции изотопных эффектов растворения некоторых неполярных газов при различных температурах. В табл. 6 для сравнения приведены величины АУн о для галогензамещенных производных метана СНз X (X = Р, С1 Вг, 1). [c.122]

Термодинамическая характеристика изотопных эффектов гидратации [c.138]

Полученные термодинамические характеристики гидратации индивидуальных ионов позволили произвести количественную оценку ионных составляющих термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации. Разделение суммарных термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации проведено на основе современных представлений о минимальном общем влиянии иона N3 на структуру воды. Сделанный в работе [82] анализ позволил обосновать допущение [c.141]

На рис. 9 представлены зависимости термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации ионов 1А-, ПА- и УПА-подгрупп при 298,15 К от ионных радиусов. Видно, что при увеличении радиуса ионов изотопные эффекты становятся все более положительными величинами. Причем в случае катионов имеет место инверсия знака величин А которые для и отрицательны, а для, КЬ , Сз , Са , 8г, Ва [c.141]

Для определения термодинамической характеристики изотопных эффектов структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов, использовались модель и метод, разработанные Г.А. Крестовым [14]. Причинами такого выбора послужили универсальность метода, соответствие модели наиболее современным представлениям о механизме гидратации и состоянии ионов в водном растворе, сочетание в нем кинетического и термодинамического подходов. [c.148]

Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения и гидратации веществ в воде при различных температурах Автореф. дис.... д-ра хим. наук. Иваново ИХТИ,1977. 45 с. [c.153]

Физической основой такого сочетания методов служит тот факт, что изменение изотопного состава растворителя избирательно изменяет его свойства, позволяя вьщелить желаемые эффекты на фоне общего взаимодействия растворенное вещество-растворитель. В частности, изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения и сольватации позволяет при минимальном воздействии на систему в изотермических условиях объективно судить о происходящих под влиянием растворенных веществ структурных изменениях растворителя. [c.97]

В связи с тем что метод изучения термодинамических характеристик изотопных эффектов процессов в растворах базируется на экспериментально полученных термодинамических характеристиках растворения ДУрс (Y = G, Я, S, Ср и др.), представляет интерес рассмотреть соотношения, лежащие в основе термодинамики процесса растворения. [c.98]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов сольватации (гидратации) Д5 н осольв.(гидр.) соответствуют изменению термодинамической функции ДЯсольв. (гидр.) при изотермическом и изосольвомоляльном переносе 1 моля вещества из растворителя данного изотопного состава в растворитель другого изотопного состава. Иначе можно сказать, что Д н-псольв.(гидр.) отвечают изменениям свойства У при [c.107]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов структур-ньгх изменений воды будут рассмотрены в соответствующих подразделах. [c.108]

В этой связи особый интерес представляет изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения благородных газов в воде различного изотопного состава в достаточно широком диапазоне температур. Зависимости ДСр , ДЯрс, ГД5рс для газов ряда Не- Хе от изотопного состава воды и температуры представлены на рис. 6 и 7 [31, 62]. [c.124]

В отличие от гелия Д и Д5 с аргона с ростом температуры увеличиваются и при повыщенных температурах приобретают положительные значения. По абсолютной величине Д/ - ри Д5н о аргона значительно выше, чем у гелия. Эти данные подтверждают развитые в работах [33, 66] представления о различии механизмов стабилизирующего действия Не, с одной стороны, и Аг-Кп - с другой. В первом случае стабилизация происходит за счет увеличения доли упорядоченной структуры и соответствующий вклад в термодинамические характеристики изотопного эффекта растворения не может быть большим. Во втором слу чае, структура воды вблизи атома благородного газа перестраивается без разрыва протиевых (дейте-риевых) связей в додекаэдрический каркас газового гидрата. Более того, такая перестройка, видимо, сопровождается образованием дополнительных связей, что, в свою очередь, отражается на До, которое при Г< 313 К сопоставимо с изотопным эффектом энергии образования протиевой и дейтериевой связей в воде ( 1,2 кДж кал моль" ). [c.130]

Водные растворы электролитов обладают целым рядом особых, уникальных свойств, выделяющих их из общего ряда жидких растворов. Основной причиной этого служит проявление структуры воды в специфике взаимодействия ио1 вода. Гидратация ионов может быть охарактеризована так называемыми эффектами гидратации. Их количественной мерой являются термодинамические характеристики, изотопные эффекты гидратации, химические сдвиги ЯМР, смещение полос поглощения в ИК-спектрах, изменение частот спин-рещеточной релаксации, изменение дифракционных картин рассеяния рентгеновских лучей и неупругого рассеяния нейтронов и др. При интерпретации указанных проявлений гидратации все большее место занимают структурные представления, поскольку они позволяют глубже оценить роль среды в ионных реакциях в растворах. [c.136]

В связи с развитыми выше представлениями значительный интерес представляет изучение влияния температуры на термодинамические характеристики изотопных эффектов гидратации ионов. На рис. 10 представлены величины Д в зависимости от температуры. Как следуез из представленных данных, влияние изменения температуры на изотопные эффекты проявляется весьма существенно. Как так и АБ/ н - о при повышении температуры быстро уменьшаются и приобретают для большинства катионов отрицательные значения. При температурах, когда Д5,°н- о = О, ион оказывает на ОгО и Н2О одинаковое общее структурное влияние. Температуры, при которых происходит инверсия знака изотопного эффекта, зависят от природы иона и смещаются по мере роста радиуса последнего вправо по оси абсцисс. Это явление может быть связано с усилением в тяжелой воде разрушающего действия ионов. Преобладание разупорядочивающего влияния над упорядочивающим сохраняется до тем больших температур, чем сильнее оно выражено у иона. [c.144]