Критическая точка жидкость пар

Радиус корреляции. Наибольшее расстояние между частицами атомами, молекулами, ионами) жидкости, при котором еще можно наблюдать корреляцию, называют радиусом корреляции. Обычно эту величину обозначают символом L. Величина L зависит от метода и точности наблюдения корреляции, поэтому L определена не строго. Радиус корреляции зависит от температуры, давления и состава жидкой фазы. Если состояние жидкости далеко от критической точки, то L, как правило, не превышает 3—4 диаметров молекул. В окрестности критической точки жидкость — пар радиус корреляции резко возрастает, достигая значений порядка 10 нм и более. [c.119]

Когда состояние жидкости далеко от критической точки жидкость— пар, то Р обычно близка к 10" Па" Легко подсчитать, что при Т = 300 К объем V составляет всего около 4-10 мл. Молярный объем низкомолекулярных жидкостей V 10 мл, следовательно, объем, приходящийся на одну молекулу в жидкой фазе, приблизительно равен 2- 10 мл. В окрестности критической точки жидкость — пар возрастает на 2 порядка и более. Жидкость становится мутной. Наблюдается критическая опалесценция. Так, например, для жидкого СОг [c.132]

Понятие о флуктуациях было введено раньше, чем представление о радиальной функции распределения, и давно уже стало одним из основных понятий статистической физики. Но в теории растворов оно долгое время играло сравнительно небольшую роль. В течение многих лет господствовало мнение, согласно которому флуктуации не являются существенной характеристикой структуры жидкости и не оказывают заметного влияния на свойства жидких систем, если жидкости не находятся в непосредственной окрестности критической точки жидкость — пар или критической точки расслаивания. Исследования ([9, 26] идр.), проведенные в течение последних двух десятилетий, показали, что это мнение во многих случаях не соответствует действительности. [c.127]

В некоторых случаях работа, которая необходима для возникновения флуктуации, очень мала. Тогда лаже малые взаимодействия между 0 и остальной частью системы приводят к большим отклонениям от состояния равновесия в области Таково, например, поведение жидкости в критической точке жидкость — пар. В этих усло- [c.128]

Теория флуктуаций в больших областях жидкостей хорошо разработана. Для малых областей, содержащих лишь десятки молекул, теория развита недостаточно. Экспериментальные исследования флуктуаций в столь малых элементах объема жидкостей (микрофлуктуаций) пока еще почти не производились. Не исключено, что поведение флуктуаций в малых элементах объема жидкостей напоминает то, которое наблюдается для флуктуаций в окрестности критической точки жидкость — пар. [c.129]

Если состояние жидкости не соответствует непосредственной окрестности критической точки жидкость — пар, то плотность вероятности подчиняется нормальному распределению. Это утверждение является следствием принципа Больцмана (см., например, [28]). [c.132]

Созданная экспериментальная установка предназначена для проведения систематических исследований ортобарических плотностей и особенностей поведения термодинамических величин в широкой окрестности критической точки жидкость-пар органических соединений различных классов, актуальных для современной нефтепереработки и нефтехимии. [c.138]

В общем случае, флюктуации диэлектрической проницаемости (Ае)-вызываются флюктуациями концентрации, флюктуациями плотности и др. Если температура раствора далека от температуры критической точки жидкость — пар, то влиянием флюктуаций плотности на е и е" можно пренебречь. В растворах, свойства которых имеют значительные положительные отклонения от свойств идеальных растворов, флюктуации концентрации велики. Для таких растворов можно ограничиться учетом влияния на е и в" только флюктуаций концентрации. В простейшем случае, когда раствор бинарный, имеем [c.40]

Мы приступили к систематическому исследованию поведения илотности вблизи критической точки жидкость — пар растворов. [c.161]

Критическая температура растворения по своему физическому смыслу родственна с критической точкой жидкость—пар. Существование критической температуры растворения было установлено в 1876 г. В. Ф. Алексеевым в его классических исследованиях по взаимной растворимости жидкостей. [c.142]

В некоторых из описанных случаев наблюдалось аномальное рассеяние света (критическая точка жидкость — пар), нейтронов (ферромагнетики) вблизи точки перехода. Это свидетельствует о росте флуктуаций. Причина аномального роста флуктуаций ясна вблизи точки перехода упорядоченная фаза почти не отличается от неупорядоченной. [c.16]

Классическим примером является критическая точка жидкость — пар. Симметрия жидкости и пара, во всяком случае, вдали от точки перехода одинакова. Однако если соотношения (4.32) выполнены, то вблизи точки перехода (критической точки) приближенно возникает симметрия ф.—ф тем точнее, Чем меньше расстояние до критической точки. По этому критические свойства системы всегда связаны с нарушением симметрии. [c.37]

Приложения алгебраических разложений и более сложный пример алгебры (критическая точка жидкость—пар) будут рассмотрены в следующей главе. [c.75]

Существует, однако, важное следствие конформной инвариантности, которое может сказаться в термодинамических измерениях. Речь идет о соотношении ортогональности для величин различных размерностей (гл. II, 4). В частности, для критической точки жидкость — пар следует [c.118]

В частности, если ряд оборвать на третьем члене, й = 3 и Р + == 3/2. Это правило выполняется для известных критических точек жидкость — пар с точностью до 10%, что позволяет считать такое приближение разумным. [c.150]

Вернемся к релаксационным гидродинамическим модам (2.8). Нас будут особо интересовать те из них, которые описывают релаксацию критически флуктуирующих сохраняющихся величин плотности в критической точке жидкость пар, магнитного момента в ферромагнетике [c.227]

На рис. 3.33 представлены данные [63] для системы метан— пропан—н-бутан при одном значении температуры (344,3 К) и двух значениях давления (6,895 и 10,34 МПа). При 344,3 К и 6,895 МПа получается диаграмма типа полосы при 344,3 К и 10,34 МПа — диаграмма кусочного типа, когда линии жидкости и пара соединяются друг с другом в критической точке жидкость—пар. [c.212]

Существуют методики, в которых либо используются, либо в конечном итоге рассчитываются параметры критических точек жидкость—пар. При этом предполагается, что существуют непрерывные функциональные зависимости критических температуры и давления от концентрации во всем ее диапазоне. В действительности это не так. Таким недостатком обладают методика единого термического уравнения состояния для жидкости и пара и методика состава сходимости. [c.221]

Смирнов В.А. Экспериментальное исследование параметров пограничной кривой и изохорной теплоемкости вблизи критической точки жидкость — пар аргона Дис.. .. канд. физ.-мат. наук. Одесса, 1973. 137 с. [c.253]

Приближенная функция состояния расплавленной соли (59), кроме того, позволяет установить положение критической,точки жидкость — пар, используя обычные условия, которым удовлетворяют производные давления но плотности. Хотя таких экспериментальных данных не существует, их получение нельзя считать соверщенно невозможным , и эти результаты могли бы дать интересный способ проверки теории различимых структур. [c.120]

Исследование поверхностного натяжения ожиженных газов, состоящих из простых молекул, взаимодействие между которыми вполне удовлетворительно описывается двухпараметрическим потенциалом, кроме различных практических приложений, представляет большой теоретический интерес. Статистическое рассмотрение двухфазных систем обычно основывается на методах свободного объема и радиальной функции распределения. До настоящего времени эти методы использовались для интерпретации экспериментальных данных в узкой температурной области ниже точки кипения. Представляет интерес рассмотрение их применимости в более широком температурном интервале при приближении к критической точке жидкость—пар. Это позволит выяснить структуру области раздела между сосуществующими фазами и связать величину поверхностного натяжения с параметрами, характеризующими размеры молекул и силы межмолекулярного взаимодействия. [c.45]

Выше была дана характеристика процессов возникновения или исчезновения флуктуаций около равновесного состояния. Молекулярные механизмы флуктуаций около неравновесных, например, стационарных состояний, рассматриваемых в [13, 14], по-видимому, остаются теми же. Меняется сочетание различных реакций, их взаимосвязь. Флуктуации плотности, концентрации, температуры, анизотропные флуктуации могут быть результатом как единичных элементарных стадий рассмотренных неколлективных реакций, так и коррелированных простых событий, представляющих собой элементарные стадии коллективных реакций. Вдали от критических точек жидкость — пар, критических точек расслаивания, фазовых переходов второго рода, по-видимому, большую роль играют неколлективные механизмы возникновения флуктуаций. В окрестности критических точек и точек стеклования преобладают коллективные реакции. [c.32]

Методы релеевской спектроскопии позволяют определять строение, конформации и ряд других свойств молекул, строение жидких фаз, в том числе структуру ассоциатов в чистых жидкостях, ассоциатов и комплексов в растворах [36]. С помощью этих методов можно изучать кинетику и механизм реакций образования наименее устойчивых ассоциатов и комплексов, распадающихся за 10 —- 10 с, которые не обнаруживаются многими другими методами [37—40]. Можно получать сведения о процессах колебательного возбуждения молекул, находить коэффициенты активности, теплоты смешения, энтропии смещения растворов [41, 42], определять сжимаемость жидкостей [36], теплоемкость 36], теплопроводность [43], коэффициенты диффузии растворов [44], скорость распространения продольного и поперечного звуков и коэффициенты их поглощения [45]. Исследования релеевского рассеяния света позволяют выяснить особенности строения вещества в окрестности критической точки жидкость — пар и критической точки расслаивания, изучать природу фазовых переходов [46, 47]. С их помощью можно, наконец, получать сведения о молекулярных массах полимеров и олигомеров, конформационных превращениях полимерных молекул, потенциальных барьерах внутреннего вращения, сольватации макромолекул [48, 49]. [c.73]

Здесь дано краткое описание свойств и применений собственно релеевского рассеяния света, интенсивность которого подчиняется закону Релея I VI. В окрестности критической точки расслаивания растворов, критической точки жидкость — пар и в растворах полимеров закон Релея нарушается потому, что неоднородности, существующие в жидкой фазе, по своим размерам сравнимы с длиной волны света в оптическом диапазоне. Изучение рассеяния света в окрестности точки расслаивания дает богатую и разностороннюю информацию о строении вещества в окрестности критической точки и кинетике процессов образования и разрушения флуктуаций. Обзор этих исследований имеется в статьях [46—47]. Рассеяние света в растворах полимеров — один из основных методов исследования этих систем (см., например, [48, 491). [c.87]

Следует обратить внимание на некоторые особенности нейтронного метода. В зависимости от условий эксперимента метод квазиупругого рассеяния медленных нейтронов позволяет следить за движением молекул в течение 10 10 с, что соответствует времени измерения коэффициента самодиффузии. Для сравнения укажем, что в методе меченых индикаторов время измерения О составляет порядка 10 10 с и больше, а в методе ЯМР около 10 -ь 10" с. В связи с этим метод квазиупругого рассеяния медленных нейтронов пригоден для исследования самодиффузии жидкостей в микроскопических объемах, например, внутри флуктуаций плотности при подходе к критической точке жидкость-пар [92]. [c.334]

На рис. 138 изображен тип диаграммы, даваемый смесями этиловый эфир— вода [136], в которых раствор, богатый эфиром, становится идентичным с паром примерно при 200° С. Другим типом диаграммы, который следовало бы ожидать на основании общих принципов, будет диаграмма с нижней критической точкой жидкость— жидкость и верхней критической точкой жидкость — пар, показанная на рис. 139. Этот тип диаграммы дают смеси этана с различными алифатическими спиртами, например этиловым и пропиловым. [c.635]

Вопрос об особенности (сингулярности) поведения теплопроводности в окрестности критической точки жидкость - пар решается динамической масштабной теорией. Дпя описания поведения сингулярной части теплопроводности на критической изохоре при этом используется степенное представление [c.71]

Явление световых биений (или фотосмешения), которое впервые было объяснено Гореликом /47/ и применено экспериментально Форрестером, Гидмудсеном и Джонсоном /48/, дает возможность переносить спектральную информацию из оптического диапазона в радиодиапазон, где легко достигается разрешение порядка 1 - 10 Гц. Появление лазерных источников света с высокой интенсивностью и узкой спектральной шириной линии позволило осуществить широкое применение спектроскопии оптического смешения в экспериментах по рассеянию лазерного излучения (см., например, /49/) на флуктуациях концентрации в двойных смесях и макромолекулярных растворах, на флуктуациях энтропии в чистых жидкостях, вдали и вблизи критической точки жидкость - пар, на поверхностных волнах в одно- и двухкомпонентных жидких системах и на флуктуациях ориентации в жидких кристаллах. [c.25]

Повышение давления до нескольких десятков гигапаскаль (сотни килобар) в одних случаях ведет к росту координационного числа, а в других к его уменьшению. Но при очень высоких давлениях по-рядкк 10 Паскаль можно полагать, что реализуется плотнейшая упаковка. Здесь различия между твердой и жидкой фазами исчезают. При столь высоких давлениях, видимо, должна существовать критическая точка, в которой жидкая и твердая фазы становятся тождественными по своим свойствам. Эта критическая точка — своеобразный аналог критической точки жидкость — пар, в которой становятся одинаковыми свойства жидкой фазы и пара. Критическая точка на кривой фазового равновесия жидкость — твердое тело может возникать при очень высоких далениях в результате изменения структуры электронных оболочек атомов. Можно полагать, что эта критическая точка подобна критической точке равновесия а- и 7-модификаций церия. Согласно имеющимся экспериментальным данным эта точка находится при температуре 350—400° С и давлении порядка 2,0 ГПа [c.271]

Описана экспериментальная установка для исследования плотности в широкой окрестности критической точки жидкость-пар. Установка представляет собой двухлучевой дифференциальный рефрактометр, позволяющий получить высотную зависимость показателя преломления, возникающего из-за гравигационного эффекта в критической области. [c.159]

Так же как в критической точке жидкость—пар, в районе критической температуры растворения наблюдается опалесценция. Вначале опалесценцию пытались объяснить появлением в гомоген- [c.142]

При помощи радиофизических и оптических измерений и специального теоретического анализа можно исследовать также особенности молекулярного строения и картину тепловых движений молекул в концентрированных жидких растворах. Растворы, характеризующиеся положительными отклонениями от идеальности , имеют флуктуации концентрации, подобные флуктуациям плотности в индивидуальных жидкостях вблизи критической точки жидкость — пар. Эти растворы могут рассматриваться как квазидисперсные системы. Флуктуации вызывают различия между средними локальными и макроскопическими (измеряемыми экспери- [c.10]

Некоторые общие черты объединяют описанные выше на первый взгляд столь разные явления. Первая и наиболее общая из них — это аномалия теплоемкости. Вторая — рост восприимчивости системы к внешним воздействиям. Мы имеем в виду магнитнута восприимчивость X в случае ферромагнетика, изотермическую сжимаемость кт в случае критической точки жидкость — пар, величину (5с/9р,)р,г в случае критической точки смешения раствора (с — концентрация, р, — химический потенциал) и т. д. В некоторых случаях (гелий, кварц) обобщенная восприимчивость не имеет простого физического смысла. Во всех случаях можно говорить о возникновении дальнего порядка (не исчезающей в макроскопических масштабах корреляции между элементами системы) ниже точки перехода. [c.16]

Впервые связь между характером убывания коррелятора ф(х)ф(х )>) и поведением восприимчивости % была установлена Фишером [38], Соотношения между критическими индексами были получены в ряде работ [40] — [42], Закон соответственных состояний (6,12) был постулирован в работе Видома [43] для случая критической точки жидкость — пар, а также в работе Домба и Хантера [44] на основе наблюдений над результатами машинного расчета трехмерной модели Изинга, В работах [46], [47] тот же результат был получен из соображений масштабной инвариантности. [c.91]

Начнем с наиболее популярного явления — критической точки жидкость — пар. Мы уже говорили, что модель решеточного газа (гл. I, 2) имитирует многие свойства реального газа вблизи критической точки. Однако чзуществует важное отличие реальной жидкости — газа от решеточной модели. В решеточном газе флуктуации энер-згии Е и числа частиц N статистически независимы на критической изохоре [c.114]

А. А, Мигдалом [98], работе которого мы здесь следовали. Отличие уравнений линейной модели от уравнений Мигдала практически несущественно. Эти уравнения подтверждены с точностью до 5—10% экспериментальными данными, относящимися к критической точке жидкость — пар (рис. 21), [c.152]

Начнем со сверхкритических систем. Все растворы (если вообще можно говорить о растворе выше критической точки жидкость—пар растворителя) находились заведомо выше 02- Следовательно, отдельные молекулы при достаточно низкой концентрации должны были превратиться в мономолекулярные капельки расплава. До тех пор, пока полимерная фаза представляла собой моно- или мультимоле-кулярную эмульсию (или, скорее, аэрозоль), на подложку должны попадать такие капельки (аналогия с коллоидным раствором ниже ВКТС — полная), которые, застывая, превращаются в обычные глобулы. При повышении концентрации, по-видимому, ситуация менялась вместо дисперсной системы появлялась макроскопическая фаза расплава, которая и разбрызгивалась. Вопрос о том, были ли макромолекулы в этом расплаве развернуты с самого начала или разворачивание происходило вследствие выстреливания , вряд ли может быть решен однозначно. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология