Примеры каталитических, автокаталитических и цепных процессов

Примеры каталитических, автокаталитических, / и цепных процессов [c.37]

Хотя первая весьма важная схема цепно-каталитического процесса была указана еще Менделеевым 1) на примере горения СО, тем не менее заслуга открытия цепных процессов как особого класса реакций принадлежит Шилову, который впервые в 1905 г. дал достаточно полную теорию этих процессов (без учета диффузии). В отличие от каталитических и автокаталитических Шилов назвал открытые нм реакции индуктивными процессами, в которых превращения промежуточных веществ представляют замкнутый цикл . Эти реакции идут через активные промежуточные продукты, которые, -обеспечивая начало развития цикла, регенерируются к концу каждого цикла и дают, таким образом, начало одному или более новым циклам и т. д. Поэтому частицы промежуточных продуктов служат, по Шилову, связующими звеньями между каждым предыдущим и последующим циклом. В соответствии с этой терминологией Шилова последующие авторы начали называть такие реакции щепными- . Этим получившим теперь широкое распространение термином мы и будем далее пользоваться. [c.11]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология