Эффект Лошкарева

М. А. Лошкаревым было обнаружено, что в присутствии некоторых органических веществ при электроосаждении ряда металлов наблюдается независимость тока от потенциала в широком интервале потенциалов (рис. 200), причем предельное значение тока меньше предельного тока диффузии. Это явление, связанное с медленным проникновением реагирующих частиц через пленку органического вещества, называется эффектом Лошкарева. Резкое возрастание тока происходит лишь при десорбции органических веществ с поверхности электрода. Действие органических веществ при этом оказывается избирательным они тормозят восстановление одних ионов, тогда как восстановление. других происходит в тех же условиях беспрепятственно. [c.374]

В области больших заполнений, когда реализуется эффект Лошкарева, поверхность электрода практически полностью закрыта по-верхностно-активным веществом (0 1) и с ростом концентрации органического вещества в объеме раствора его поверхностная концентрация может увеличиваться лишь за счет изменения ориентации адсорбированных молекул. В этих условиях скорость процесса пропорциональна не (1—0) , а величине ехр (—ии1кТ), где Ы1 — работа, необходимая для того, чтобы создать в адсорбционном слое пору для введения в нее реагирующей частицы. Лимитирующей стадией при 5Т0М оказывается стадия проникновения реагирующих частиц через адсорбционный слой, и в том интервале потенциалов, где свойства этого слоя остаются неизменными, л соп51. В присутствии ионов галоидов скорость проникновения катионов через адсорбционный слой возрастает и ток выделения металла увеличивается, [c.378]

При объяснении эффекта Лошкарева необходимо учесть, что он наблюдается при практически полном покрытии поверхности органическим веществом (9 1). Как было установлено эмпирически, небольшое изменение заполнения вызывает еще более резкое падение тока, чем это соответствует уравнению (71.4) [c.390]

Было установлено, что при разряде катионов С<1 +, РЬ +, Си +, Т1+ в присутствии различных ПАОВ при 0->-1 резко уменьшается величина коэффициента переноса до значений а 0ч-0,1. По мнению некоторых авторов, это свидетельствует о замедленном проникновении разряжающегося иона в адсорбционный слой. В этих условиях скорость процесса пропорциональна ехр(—Ыхи1ЯТ), где а) — работа, необходимая для того, чтобы создать в адсорбированном слое пору, вводя в нее реагирующую частицу в переходном состоянии реакции. Если работа образования поры не зависит или мало зависит от потенциала, то на поляризационных кривых Б определенном интервале потенциалов должен наблюдаться предельный кинетический ток проникновения. М. А. Лошкаревым и сотр. были обнаружены системы, в которых реализовались такие закономерности, получившие название эффекта Лошкарева . [c.172]

Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждеиия имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лошкарев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. Добавление органических веществ широко используется при получении гладких и блестящих покрытий (Н. Т. Кудрявцев, К. М. Горбунова, Ю. Ю. Матулис, С. С. Кругликов и др.). Органические вещества— выравниватели и блескообразователи — адсорбируются преимущественно на выступах, где создаются более благоприятные условия для доставки этих веществ к поверхности, и препятствуют осаждению металла на этих участках, в то время как углубления постепенно заращиваются. [c.247]

Высокая поверхностная активность многих органических катионов обусловливает некоторые особенности их влияния на электродные процессы, одной из которых является заметное действие этих катионов даже в весьма малых концентрациях. Так, например, кинетическая волна восстановления сульфит-анионов при pH 6,0 заметно повышается нри введении в раствор метиленовой голубой, даже когда концентрация последней в растворе составляет лишь 9-10 М [633]. С другой стороны, высокая поверхностная активность органических катионов в водных растворах приводит к тому, что при повышении их концентрации часто наблюдается торможение электрохимических процессов пленкой адсорбированного вещества (см. стр. 83 и сл.). Торможение при этом обусловлено как затруднением прохождения деполяризатора через барьер, образованный адсорбированным веществом (эффект Лошкарева), так и уменьшением количества адсорбированного деполяризатора в результате вытеснения его с поверхности электрода частицами добавляемого в раствор поверхностно-активного вещества [624]. Последний эффект особенно четко проявляется для электродных процессов с поверхностной предшествующей реакцией. На рис. И (на стр. 115), например, показано влияние добав- [c.154]

Явления, связанные с медленным проникновением реагирующих на электроде частиц через пленку органического вещества (при больших заполнениях), называются эффектом Лошкарева. Этот эффект носит избирательных характер, обусловленный возникновением дополнительного энергетического барьера, вызванного деформацией адсорбционной пленки. [c.73]

Эффект резкого снижения предельной плотности тока от совместной добавки нескольких ПАВ, называемый эффектом М. А. Лошкарева, проявляется лишь в области адсорбции поверхностно-активных веществ. Отрицательнее потенциала десорбции ПАВ, определенного из емкостных или электрокапиллярных измерений, происходит резкое повышение плотности тока. Наиболее поразительным в эффекте Лошкарева является специ- [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология