Электроды поверхность

Рис. 4.7. Строение диффузионного слоя на металлическом электроде, поверхность которого покрыта тонкой проницаемой пленкой

До середины 70-х годов XX века в качестве индикаторных электродов в основном применяли электроды из ртути и углеродных материалов, а также золота, серебра и платиновых металлов. Однако электрохимические реакции на таких электродах зачастую протекают необратимо и с большим перенапряжением. Кроме того, многие электроды имеют недостаточную коррозионную стойкость и не позволяют определять вещества, имеющие близкие потенциалы восстановления (окисления). В настоящее время стало очевидным, что разрешить указанные проблемы можно путем химического модифицирования электродной поверхности. При модифицировании на поверхность электрода наносят химические соединения или полимерные пленки, которые существенным образом изменяют его способность к вольтамперометрическому отклику перенос электронов протекает с высокой скоростью и с малым перенапряжением. В принципе понятие химически модифицированный электрод (ХМЭ) сейчас относят к любому электроду, поверхность которого обработана таким образом (химическими или физическими способами), что характер электрохимического отклика меняется. [c.478]

Для проведения полярографического анализа составляют цепь из двух электродов, поверхность одного из которых обычно во много раз больше поверхности другого, и прилагают к ней разность потенциалов от внешнего источника тока. Плавно изменяя эту разность потенциалов от нуля до 2—3 В, определяют зависимость силы тока, протекающего через цепь, от этой разности, а затем строят соответствующую кривую. Если при этом плотность тока на большем электроде оказывается недостаточной для изменения его равновесного потенциала (использован так называемый неполяризующийся, например, насыщенный каломельный электрод), то фактически происходит изменение потенциала меньшего (индикаторного, ртутного капающего) электрода относительно большего (вспомогательного), который в двухэлектродной системе одновременно играет роль и электрода сравнения. [c.271]

Электродную серебряную пластинку тщательно очищают тонкой наждачной бумагой и промывают дистиллированной водой. Лучше применять посеребренные платиновые электроды. Поверхность этих электродов перед работой обновляют, погрузив на короткое время в раствор концентрированной НЫОз, и тщательно промывают дистиллированной водой. [c.169]

Примечание. Сосуд для определения электропроводности состоит из стакана с притертой пробкой, в которую впаяны платиновые электроды. Поверхность каждого электрода 1 см . Расстояние между электродами должно быть постоянным, примерно 1 см. На стакане нанесена метка, до которой наливают отмеренную мерным цилиндром испытываемую жидкость. Поверхность электрода должна быть полностью покрыта жидкостью. Перед испытанием сосуд и новые электроды тщательно промывают, электроды покрывают платиновой чернью. Хранят их в дистиллированной воде. Допускается применение других приборов, основан- [c.148]

Бели используют стационарный гладкий электрод при постоянном значения потенциала, то вследствие обеднения раствора деполяризатором вблизи электродов сила тока снижается примерно пропорционально (д — площадь поверхности, (— время электролиза). На капельном электроде поверхность каждой новой капли до ее падения формируется в (зависимости от времени так, что Объединение обоих уравнений дает выражение т. е. сила тока возрастает по параболической зависимости от. нуля до максимального значения перед отрывом капли. Поверхность под кривой ток —время для отдельной капли соответствует количеству электричества, проходящего через каплю (в кулонах,, если силу тока [c.287]

Как следует из соотношений (12.5), определяющей при этом является меньшая из емкостей Сх и С .з- Еслп Сх Св.э, то измеряемая емкость С з практически равна емкости исследуемого электрода. Поэтому при проведении измерений емкости используют большой вспомогательный электрод, поверхность которого более чем на два порядка превышает поверхность рабочего электрода. [c.58]

Точность измерения электрической проводимости зависит от состояния поверхности электродов. Поверхность электродов платинируют, что значительно увеличивает их рабочую поверхность. Измерение электрической проводимости проводят в стеклянном сосуде с впаянными друг против друга платинированными электродами (рис. 121, а, б). При наполнении сосуда рабочей жидкостью не следует прикасаться к электродам пипеткой, так как можно повредить платинированную поверхность электрода, что исказит результат измерения. [c.279]

Схема моста, применяемого для измерения емкости, представлена на рис. 80. Идея моста состоит в том, что изменения потенциала исследуемого электрода, наблюдаемые при сообщении ему некоторого малого количества электричества Ад, сравнивают с колебаниями потенциала эталона сравнения определенной емкости С. При этом сообщаемое количество электричества не должно тратиться на электрохимическую реакцию оно должно расходоваться только на заряжание и разряжение электрода, которые необходимо проводить столь быстро, чтобы на электродах не успевали проходить побочные процессы (адсорбция и др.). Однако при измерениях не удается полностью исключить возможность протекания электрохимических реакций на поверхности электрода. Таким образом, исследуемый электрод можно уподобить конденсатору с утечкой, т. е. конденсатору с параллельно включенным сопротивлением Я. Поэтому в соответствующем плече моста параллельно с магазином емкостей должно быть включено сопротивление Я. С повышением частоты переменного тока доля тока, расходуемого на электрохимическую реакцию, уменьшается и утечки влияют менее существенно. При измерениях определяют емкость электрической ячейки в целом, а не только изучаемого электрода. Для определения емкости исследуемого электрода в ячейку вводят вспомогательный инертный электрод, поверхность которого в несколько раз больше поверхности исследуемого электрода между этими электродами и пропускают переменный ток высокой частоты. В этих условиях колебания потенциала исследуемого электрода велики по сравнению с колебаниями потенциала вспомогательного электрода и, следовательно, измеренная емкость будет практически равна емкости исследуемого электрода. Для компенсации омического сопротивления электролита в измерительной ячейке 4 включают сопротивление магазина Ям- [c.190]

Электроды сравнения служат эталонами, по отношению к которым измеряют потенциал индикаторного электрода. Поэтому любой индикаторный электрод в принципе может служить также электродом сравнения, если создать условия, при которых потенциал такого электрода остается неизменным в процессе титрования. Для этого можно, например, поместить индикаторный электрод в раствор, одинаковый по составу с титруемым раствором, но отделенный от последнего пористой перегородкой или электролитическим ключом. Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают и окислительно-восстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе оксидной пленкой. Такой электрод реагирует на изменение pH раствора, но не на изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты, и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выпол- [c.477]

Ток отклика электрода, поверхность которого покрыта пористой мембраной, меньше по сравнению с током на обычном электроде такого же размера [c.493]

Удельная электропроводность раствора или растворителя равна обратной величине его сопротивления, измеряемого между электродами поверхностью 1 см , находящимися на расстоянии [c.45]

Сварочную дугу возбуждают касанием торца электрода поверхности металла с последующим его отводом на [c.390]

Эти отчасти несколько абстрактные измерения и вычисления вследствие их значения для практического подтверждения превосходства ДСК-системы следует наглядно пояснить показом фотографий соответствующих демонстрационных опытов. Опыты по способности электродов к нагрузке, показанные на фиг. 12е—12л, проводятся в Нз—02-элементе, имеющем электроды поверхностью 25 см при температуре 25° С. Для того чтобы можно было отчетливо показать расходомеры Ог (слева сверху) и На (справа сверху), а также шкалу амперметра (внизу), сама батарея не показана. [c.98]

А — площадь поверхности электрода, поверхность раздела фаз, см [c.709]

Предположим, что электролитическая ячейка имеет коническую форму. В вершине конуса находится капельный электрод, имеющий поверхность <71 основанием конуса является неполяризуемый электрод, поверхность которого равна (рис. 22). В этом случае сопротивление электролита, заполняющего ячейку, определяется соотношением [c.54]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Основной причиной пассивации является адсорбция кислорода на поверхности электрода. Поэтому электроды, соприкасавшиеся с воздухом, пассивируются несравненно быстрее, чем электроды, поверхность которых полностью освобождена от кислорода [175]. [c.47]

Регистрирующий рН-метр с сурьмянным электродом (индекс ЛОВ-5) используют в помещениях с повышенной влажностью, где не применимы рН-метры со стеклянным электродом. Поверхность сурьмяного электрода непрерывно очищается волосяными щеточками. Работает он в паре с насыщенным каломельным или хлорсеребряным электродом э. д. с. образующейся гальванической пары измеряется автоматическими потенциометрами (ЭПП или ЭПД), шкала которых градуирована в единицах pH в пределах от 2 до 5 и от 5 до 8. Позиционный регулятор вторичного прибора можно использовать для автоматического регулирования pH воды. Габариты проточного датчика 300 X 210 X X 130 мм. [c.192]

Сурьмяным электродом служит палочка из металлической сурьмы. Можно также приготовить электрод электролитическим способом. Платиновую проволоку покрывают сначала электролитической ртутью посредством электролиза в 2%-ном растворе хлорной ртути в течение 1—2 мин. Амальгамированную проволоку высушивают и опускают в 25%-ный раствор хлористой сурьмы в ацетоне. В этот же раствор погружают анод — сурьмяную палочку и пропускают через электроды ток 0,6—2,2 ма около 30 мин. На платине осаждается плотный слой металлической сурьмы. Электрод промывают сухим ацетоном, погружают на некоторое время в горячий разбавленный раствор соды и после этого включают на несколько минут анодом в разбавленном растворе серной кислоты катодом служит платиновая проволока. Наконец, готовят сурьмяные электроды в виде сурьмяной чаши, куда наливают анализируемый раствор. Для нормальной работы такого электрода поверхность сурьмы зачищают время от времени наждачной бумагой. [c.293]

Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают в окислительновосстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе окисной пленкой. Поэтому по характеру действия вольфрамовый электрод аналогичен сурьмяному электроду и такой электрод реагирует на изменение концентрации ионов водорода в растворе, но не на изменение соотношения концентрации окисленной и восстановленной формы определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выполняет роль электрода сравнения, имея все время один и тот же потенциал. [c.295]

Однако по мере сдвига потенциала электрода к более отрицательным значениям (участок СО кривой 2 рис. 15) адсорбция анионов уменьшается, что приводит к тому, что в точке О значение о при наличии ионов Вг в растворе (кривая 2) совпадает со значением з в отсутствие ионов Вг в растворе (кривая /). Это можно объяснить тем, что по мере увеличения отрицательного потенциала ртутного электрода поверхность металла сильнее отталкивает отрицательные ионы брома. В точке О наступает равенство сил электростатического отталкивания и адсорбционных, поэтому при потенциалах более отрицательных, чем потенциал точки О (f ), не происходит адсорбции ионов Вг поверхностью ртутного электрода и, следовательно, участок правее точки О будет общим для кривых 1 п 2. [c.33]

При использовании металлических диафрагм необ.ходимо отсутствие электрического контакта между диафрагмой и электродами, так как в случае контакта с одним нз электродов поверхность диафрагмы включается в работу как электрод такого же знака и происходит загрязнение газов в рабочем пространстве другого электрода. При одновременном контакте металлической диафрагмы с обоими электродами происходит короткое замыкание ячейки через диафрагму, обычно приводящее к ее выгоранию в местах контакта с электродами. Чтобы избежать возможности контакта металлической диафрагмы с каким-либо электродом, приходится создавать относительно большие расстояния между ними и применять дистанционные вставки для фиксации положения диафрагмы между электродами. [c.103]

Обычно считается, что концентрация 10 1Л для ионных растворов соответствует образованию формального моноатомного слоя на электроде поверхностью 1—2 см при полном осаждении всех ионов, присутствующих в 5—10 мл раствора. Под словом формальный подразумевается предполагаемый равномерный слой, рассчитанный по геометрическим размерам электрода без учета микрорельефа поверхности. [c.130]

Возникновение избыточного заряда возможно также в результате контакта капельки с одним из электродов, создающих поле. Величина прио 5 атаемого ею электрического заряда пропорциональна напряженности электрического поля и квадрату радиуса кривизны контактир)оощей с электродом поверхности капельки. [c.51]

Обзор литературы по углеродным материалам и типам электродов показывает,что наиболее перспективными и имеющими широкие возможности, являются электроды из стаклоуглародэ Г 4 И. Этому способствуют высокая химическая устойчивость, малые остаточные токи в широком диапазоне рабочих потенциалов, отсутствие органических компонентов в состава электродов. Особенно успешно стеклоуглерод применяется в качестве подложки ртутно-графитового электрода, поверхность которого формируется цри электролизе растворов, содержащих ионы ртути. [c.103]

В электролитической ячейке с платиновыми электродами, поверхность каждого из которых равна 2 см , подвергали электролизу раствор сульфата гидразина. Электрохимическое разложение гидразина протекает с выделением водорода и азота по реакции М2Н4 Ы2 + 2Нг. Найти плотность тока, если за 20 мин электролиза выделилось 14,54 см газов при нормальных условиях. [c.105]

Электролизер и электрод сравнения следует обязательно термостатировать. Работу начинают с приготовления необходимых растворов и электродов. Поверхность катода тщательно очищают и затем гальванически покрывают медью или свинцом толщиной до 20 мкм. Меднение проводят из медноцианистого (при 0,3 А/дм ) или пирофосфатного (при 2,0 А/дм ) электролитов, а свинцование из кремнефтористоводородного электроли- [c.212]

В настоящее время железные аноды нашли промышленное применение при электроизвлечении сурьмы из сульфидно-щелочных электролитов. В случае анодной поляризации железа уже при ф = 0,55 в начинается их пассивация. Применение железных анодов вызывает необходимость работать с большими плотностями тока г а> >1200 а/м . Потенциал анода при этом превышает 1 в, т. е, значительный расход энергии связан с преодолением анодных торможений. Изучение поведения железного электрода, поверхность которого запассивирована нанесением слоя окисла Рез04 (химическим воронением), показало, что вороненые аноды более устойчивы в суль-фидно-щелочных электролитах. Так как при одной и той же плотности тока потенциал вороненого анода отрицательнее потенциала железного анода, то это позволяет пропорционально уменьшить расход электрической энергии. [c.529]

Устройство работает следующим образом. Включается блок питания и нафевательный элемент, с помощью блока поддержания и термопары устанавливается и поддерживается постоянной заданная температура теплоносителя. При этом с помощью блока управления подачи капель исследуемой жидкости подается сигнал на автоматическую капельницу, которая каплю исследуемой жидкости подает на поверхность жидкого теплоносителя. Попадая на поверхность теплоносителя, капля своим весом прогибает поверхность теплоносителя и размыкает электрическую цепь между электродом и электропроводящим теплоносителем, поскольку исследуемая жидкость является непроюдящей. При отсутствии капель под электродом поверхность теплоносителя не прогибается и поэтому между электродом и теплоносителем имеется в наличии контакт. При этом электрическая цепь между электродами замыкается и удерживает блок регистрации времени жизни капли исследуемой жидкости в отключенном состоянии, затем выключается блок регистрации и начинается отсчет времени испарения капли исследуемой жидкости. По мере испарения капли жидкости кривизна поверхности теплоносителя устраняется, электрический контакт между электродом и теплоносителем восстанавливается и блок регистрации срабатывает, замеряя время жизни капли. Полученные экспериментальные данные обрабатываются затем по известной методике. [c.70]

Для полной очистки препарата от С1" 15—20%-ный раствор К2СО3 подвергают электролизу с использованием серебряных пластинчатых электродов (поверхность анода 154 см=). При объеме электролита в 2 л и напряжении в 0,8—1,3 В анодная плотпость тока составляет 0,02—0,03 мА/см=. Электролиз проводят в течение 50—60 ч. Признак конца очистки — значительное почернение анода (образование Ag O). Полученный раствор содержит суспендированное хлористое серебро, оседающее через несколько часов. [c.139]

В данном случае ее следует рассматривать в качестве известного переменного коэффициента. Для определения зависимости от скорости изменения радиуса электрода мысленно выделим вокруг электрода сферический слой с произвольным радиусом г. По мере роста электрода поверхность сферы перемещается в результате того, что растущий электрод отодвигает ее со скоростью Vr = dr/dt. Поскольку жидкость практически не сжимаема, то объем сферического слоя между электродом и расширяющейся сферой будет оставаться постоянным, г - Го = onst. В результате дифференциро-. вания получим [c.274]

Следует заметить, что иммуноанализ с регистрацией аналитического сигнала амперометрическим методом предложен сравнительно недавно. Наиболее многообещающие результаты достигнуты в тех случаях, когда датчики разрабатывались с учетом специфических требований электрохимического детектирования, а не приспосабливались к существующим методикам. В частности, большие надежды возлагаются на амперометрические зонды для диагностики генетических заболеваний (ДНК-зонды). Разработана конструкция датчика, состоящего из стеклоуглеродного электрода, поверхность которого модифицирована ковалентно пришитой односпиральной ДНК. После ее гибридизации с ДНК-мишенью регистрируют концентрацию дипиридильного комплекса Со(Ш), который взаимодействует с двойной спиралью ДНК. При генетических нарушениях односпиральная ДНК не способна гибридизоваться с ДНК, взятой у больного человека. [c.508]

Электрохимичес1ше методы анализа. Для анализа органического вещества почв используют полярографию. При использовании этого метода не происходит физического разделения смеси на отдельные компоненты. В качестве катода чаще всего применяют ртутный капающий электрод, поверхность которого непрерывно обновляется, что позволяет получать полярофаммы и проводить анализ с высокой воспроизводимостью результатов. [c.245]

Ход определения. Подгопювка образцов и электродов. Поверхность компактных образцов должна быть обработана напильником или шлифовальным кругом. Чтобы снизить до минимума вероятность загрязнения пробы, напильник или шлифовальный круг используются исключительно для этой цели. При анализе стружки ее погружают на 2—3 мин во фтористоводородную кислоту (1 10), промывают водой, затем ацетоном и высушивают. [c.113]

Стрейли и Кук [74, 75] нашли, что на большом стационарном ртутном электроде (поверхностью около 3 см ) токи примерно в 30 раз больше,чем на ртутном капельном электроде. Токи воспроизводятся с точностью 4%. При размешивании раствора стеклянной мешалкой [76]. делающей около 500 об/мин, чувствительность, которая может быть получена при работе с таким электродом, более чем на два порядка превосходит чувствительность, получаемую на ртутном капельном электроде. Другие типы стацио- [c.41]

Для определения галогенидов можно использовать метод, основанный на электролитическом генерировании ионов серебра (I) [135]. При анодном растворении серебряного электрода в растворах галогенидов на его поверхности образуется труднорастворимая пленка галогенида серебра. В этом случае переходное время соответствует времени, в течение которого концентрация галогенида у поверхности электрода достигает нуля (Снаг = О). Чувствительность метода ограничивается величиной произведения растворимости соли. В изученном интервале концентраций хлорид-ионов 5-10 —0,01 моль/л отклонение в измерении хронопотенциометрической константы не превышало 4%. Хорошо выраженные хронопотенциограммы наблюдаются с использованием электрода, поверхность которого предварительно покрывали тонким слоем хлористого серебра. Можно определять хлорид-ионы в различных фоновых электролитах (Ыа2504, Н2504, ЫаЫОз). Не рекомендуется применять метод при больших концентрациях хлорид-ионов (Ссг > > 0,1 моль/л). [c.147]

ВИЯ будут достигнуты при 5 /5а 60, когда й — I станет равной нулю. Отсюда следует, что при амперометрическом титровании с одним индикаторным электродом поверхность последнего должна быть по крайней мере в 60 раз меньше поверхности электрода сравнения, чтобы обеспечить полную его неполяризуемость. [c.117]

Ионизация нормального бутана в присутствии медных электродов (поверхность 30 см ) сопровождалась разло жением бутана на водород и углерод. Водород подвергался ионизации, а углерод отлагался на поверхности электродов. Это явление всегда приводило к некоторой потере активности электродов в отнощении способности вызывать ионизацию водорода. Сжигание углеродной пленки на электродах производилось в трке водорода с небольшой примесью кислорода. В этих опытах величина электрического тока, протекающего между электродами, измерялась при помощи гальванометра типа М-21. Напряжение поля равнялось 75 в. Опыты проводились в проточных условиях. [c.349]

Капельный электрод. Для капельного электрода поверхность раздела металл — электролит непрерывно увеличивается во времени. В электролите, не содержащем окисляющихся и восстанавливающихся веществ (плотность тока реакции перехода ц = 0), капельный ртутный электрод принимает потенциал ёд. Действительно, так как переход зарядов через границу ра.эдела фаз невозможен, заряды на вновь образуемую поверхность должны поступать по внешней цепи. Но если ток во внешней цепи равен нулю, это означает, что для возникновения скачка потенциала на вновь образующейся поверхности раздела фаз не требуется подвода зарядов. Таким образом, при соответствующем потенциале мы имеем дело с незаряженным электродом. [c.111]

Объяснение этому явлению может быть дано на основе чисто электрохимических представлений, развитых академиком А. Н. Фрумкиным, и представлений Н. А. Шилова и его школы о поверхностных соединениях (Воюцкий, 1964). Согласно Фрумкину, уголь может вести себя как газовый электрод, подобно, например, водородному электроду. Поверхность угля в результате процессов получения, активации иЛи хранения может адсорбировать, либо водород, либо кислород. В зависимости от эторого уголь будет играть роль водородного или кислородного электрода. В первом случае при контакте с водой идет процесс передачи электронов от водорода к углю, и следовательно, уголь является акцептором электронов [c.87]

Величины перенапряжения водорода тр удно установить. Большая часть поверхности некоторых металлов, например алюминия, покрыта окисной пленкой. Для других характерна неравномерная шероховатость поверхности. Многие измерения проводятся с помощью ртутного капельного электрода, поверхность которого должна быть гладкой до атомных размеров. Следовательно, величины перенапряжений (соответствующих перенапряжениям, требуемым для создания разряда водорода с установившейся скоростью) должны приниматься с тщательностью и осторожностью. Перенапряжение меняется от металла к металлу, соответственно меняется и плотность токов обмена реакции, которая связана с работой выхода электрона (термоионной эмиссией) металлического электрода. Чем больше работа выхода, тем больше плотность тока обмена 155]. Это указывает на важность ступени переноса электронов в механизме разряда. [c.98]

Изношенные бронзовые детали восстанавливают наплавкой-бронзовой стружки угольным электродом. Поверхно сть детали, подлежащую восстановлению, тщательно зачищают стальной щеткой и обезжиривают бензином или известковым молоком. Затем деталь заформовывают в песчаной ванне (рис. 19),огражг дая края наплавляемого участка графитовыми пластинками так, чтобы открытой осталась только подлежащая наплавке поверх- [c.53]