Лошкарев

И. Г. Щербаков, М. А. Лошкарев и А. Г. Лошкарев исследовали влияние материалов, соприкасающихся с раствором в процессе электролиза никеля и очистки оборотного раствора. [c.340]

М. А. Лошкарев исследовал влияние различных поверхностно активных веществ в весьма малых концентрациях на перенапряжение водорода при выделении его на ртути. Результаты этих исследований приведены на рис. 108. Как видно из графика, действие этих добавок весьма различно, причем некоторые из них увеличивают перенапряжение, другие — уменьшают. Б. Н. Кабанов изучал зависимость перенапряжения водорода при выделении его на свинце в концентрированной кислоте в присутствии различных добавок — слабых органических кислот и оснований и молекулярных соединений. Все подобные добавки увеличивают перенапряжение. Действие этих добавок также, вероятно, объясняется тем, что они, адсорбируясь, препятствуют прохождению электродной реакции. [c.301]

К катодной пассивности близко примыкает явление адсорбционной поляризации, приводящее к снижению тока в присутствии некоторых поверхностно активных веществ, обнаруженное М. А. Лошкаревым. При этом поверхностно активные вещества образуют на катоде сплошной слой, почти не проницаемый для разряжающихся ионов, что ведет к резкому торможению или полному прекращению роста кристаллов. Возникающая при этом химическая поляризация может достигнуть необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их простых солей. Как показали исследования, явление адсорбционной поляризации охватывает многие электродные процессы. Образование адсорбционных слоев вблизи точки нулевого заряда обычно сопровождается явлением низкого адсорбционного-тока, который определяется скоростью проникновения реагирующих частиц из объема раствора в двойной электрический слой. М. А. Лошкарев с сотрудниками описал многочисленные случаи,, когда предельно низкие значения тока в очень широкой области потенциалов не зависят от потенциала. [c.350]

Торможение электродных процессов в присутствии адсорбируемых веществ М. А. Лошкарев объясняет затруднениями, создаваемыми адсорбционной пленкой, препятствующей проникновению разряжающихся нонов к поверхности электрода. В настоящее время эта форма воздействия ПАВ на кинетику электродных процессов рассматривается как особый вид металлического перенапряжения. Пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металла, чем меньше их атомная масса и больше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля, создаваемого разряжающимися ионами. Возникающая при этом поляризация может достигать необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их солей (не содержащих ПАВ). Явление адсорбционной поляризации применимо к широкому кругу электродных процессов и базируется на теории замедленного разряда А. Н. Фрумкина. [c.379]

Так как введение добавок в электролиты меняет значение равновесного потенциала электрода, то наблюдать за изменением поляризации под воздействием ПАВ при ионизации металлов удобно относительно потенциала полуволны соответствующего электродного процесса. М. А. Лошкарев с сотрудниками показал, что введение в простые кадмиевые электролиты органических добавок молекулярной и катионной природы резко затормаживает не только катодное выделение кадмия, но и ионизацию этого металла из его амальгамы. [c.427]

М. А. Лошкарев установил, что величина дополнительного потенциального барьера зависит не только от поверхностной концентрации адсорбированных частиц, но и от природы адсорбата и частиц, участвующих в электрохимической реакции. Так, например, адсорбционная пленка фенола может представлять большой потенциальный барьер для разряда ионов Си + и быть практически легко проницаемой для олова. [c.520]

Данилов Ф. И., Лошкарев М. А. Влияние природы и степени заполнения электрохимически неактивного органического адсорбата на кинетику электродных процессов.—Электрохимия, 1975, т. 11, вып. 10, с. 1536—1543. [c.174]

Лошкарев М. А., Крюкова А. А. О природе тормозящего действия поверхностно-активных веществ на электродные процессы.— Журнал физ. химии, [c.175]

М. Лошкарев и А. Крюкова [146] изучали влияние органических поверхностно активных веществ на полярографирование висмута. Установлено, что возникающая в насыщенных Р-нафтолом, тимолом и дифениламином электролитах абсорбционная пленка на ртути оказывает резкое тормозящее действие на разряд ионов В " ", РЬ ", [c.300]

Лошкарев М., Крюкова А. Hij pn. физ. химии, 23, 209—220 (1949). [c.331]

Большой вклад в развитие представлений о влиянии поверхностно-активных веществ па электродные процессы внесли М. А. Лошкарев и А. А. Крюкова. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбированных веществ Лошкарев и Крюкова [382] объясняют затруднениями, создаваемыми пленкой адсорбированных частиц прохождению деполяризатора к поверхности электрода, и рассматривают это явление как особый вид химической поляризации. Лошкарев и Крюкова показали, что пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металлов, чем меньше их атомный вес и выше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля разряжающихся ионов. [c.84]

Одновременный перенос нескольких электронов па один катион, по мнению Гейровского, маловероятен. Тормозящее действие адсорбированных веществ, по Гейровскому [384], проявляется лишь на второй стадии, т. е. на стадии дисмутации, и не затрагивает переноса первого электрона. Лошкарев и Крюкова, однако, показали, что, по крайней мере, при разряде простых ионов происходит именно затруднение переноса электрона так, они нашли, что многие органические поверхностно-активные вещества повышают перенапряжение водорода, а также значительно тормо- [c.84]

На основании электрокапиллярных кривых ртути в растворах камфоры Стромбергом и сотр. была определена зависимость величины адсорбции от концентрации камфоры и потенциала электрода. Эти данные позволили учесть изменение влияния пленки поверхностно-активного вещества на электродный процесс при изменении потенциала, а также объяснить, почему торможение электрохимической реакции начинает постепенно уменьшаться еще до наступления потенциалов десорбции. На последнее явление указал М. А. Лошкарев [395] еще в 1950 г. [c.86]

Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждеиия имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лошкарев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. Добавление органических веществ широко используется при получении гладких и блестящих покрытий (Н. Т. Кудрявцев, К. М. Горбунова, Ю. Ю. Матулис, С. С. Кругликов и др.). Органические вещества— выравниватели и блескообразователи — адсорбируются преимущественно на выступах, где создаются более благоприятные условия для доставки этих веществ к поверхности, и препятствуют осаждению металла на этих участках, в то время как углубления постепенно заращиваются. [c.247]

При электролизе получалось обильное количество шлама с малым содержанием платиноидов и обеднение раствора никелем вследствие низкого анодного выхода по току. Эти явления вызывали большой расход электроэнергии и повышенный расход соды. Следует отметить, что М. А. Лошкарев, О. А. Есин и Г. Е. Лапп много сделали для устранения указанных недостатков [c.387]

Изменение скорости электрохимической реакции в присутствии добавок ПАОВ было впервые рассмотрено А. Н. Фрумкиным, который отдельно выделил изменение -фгпотенциала при адсорбции органического вещества, а все остальные эффекты объединил функцией /(0), не раскрывая, однако, ее конкретного вида. Впоследствии М. А. Лошкарев представил эту функцию в виде ехр(—Аи1ЯТ), где АО — дополнительный энергетический барьер, создаваемый адсорбированными молекулами ПАОВ протеканию электродного процесса. Вид зависимости Д 7 от 0 при этом также не конкретизировался, хотя подчеркивалось, что АС/ резко возрастает при 0-+-1. [c.158]

Есин О., Лошкарев М. Поляризация при перезарядке ионов олова.— ЖФХ, 1939, т. XIII, с, 794—804. [c.154]

В ряде работ подчеркивается, что тормозящее действие ПАВ не сводится лишь к замедлению диффузии разряжающихся частиц, но обусловлено появлением дополнительного активационного барьера. Тормозящее действие адсорбционных пленок по величине значительно выше того эффекта, который вызывается изменением Ч гно-тенциала. М. А. Лошкарев установил, что введение в кислый раствор тетрабутиламмония или трибензиламина вызывает резкий сдвиг полярографической волны восстановления цистина к отрицательным потенциалам, тогда как наблюдаемое при этом уменьшение абсолютной величины отрицательного Тглотенциала должно было бы сдвигать волну восстановления цистина к положительным потенциалам. Торможение электродного процесса восстановления цистина в кислой среде значительно сильнее при добавлении катионных ПАВ (тетрабутиламмоний, трибензиламин), чем нейтральных веществ (нафтол, эозин, камфора). [c.380]

Влияние гидратации на полярографический ток восстановления карбонильных соединений было впервые обнаружено на примере волн формальдегида. М. Б. Нейман и М. И. Гербер [185] нашли, что полярографический ток восстановления формальдегида быстро увеличивается с ростом температуры, и объяснили это увеличение смещением равновесия (X) влево при повышении температуры. Сильным сдвигом в растворе равновесия (X) вправо и влиянием на равновесие температуры и pH объясняли полярографическое поведение формальдегида Р. Бибер и Г. Трюмплер [186]. Величину предельного тока волны формальдегида со скоростью его дегидратации впервые связали Р. Брдичка с сотр. [187]. С рос-трм pH раствора кинетический ток восстановления формальдегида возрастает, что было объяснено каталитическим действием на скорость дегидратации формальдегида ионов ОН и других оснований [187]. При pH>13 волна формальдегида с ростом pH вновь уменьшается вследствие кислотной диссоциации формальдегида с образованием его невосстанавливающпйся анионной формы [187]. М. А. Лошкарев и А. И. Черников [188] показали, что образующиеся при восстановлении ионы гидроксила каталитически ускоряют процесс дегидратации формальдегида, делая его автока-талитическим. [c.36]