Деполяризаторы

Электрохимическая поляризация не зависит от плотности тока и возникает, когда на электродах выделяются продукты электролиза, отличные от материала самого электрода. Ее можно заметно уменьшить, прибавляя так называемые деполяризаторы, т. е. веще-< тва, разряжающиеся прежде, чем те ионы, которые разряжались бы в их отсутствие. Например, если на электроде выделяется кислород или хлор, в качестве деполяризатора употребляется [c.427]

Электродные процессы электрохимической коррозии металлов обязательно включают в себя, как всякий гетерогенный процесс, помимо электрохимической реакции, стадии массопереноса, осуществляемые диффузией или конвекцией отвод продукта анодного процесса (ионов металла) от места реакции — поверхности металла, перенос частиц деполяризатора катодного процесса к поверхности металла и отвод продуктов катодной деполяризацион-ной реакции от места реакции — поверхности металла в глубь раствора и т. п. Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется торможениями его отдельных стадий. Если, однако, торможение одной из последовательных его стадий значительно больше других, то сумм.арная скорость процесса определяется в основном скоростью этой наиболее заторможенной стадии. В коррозионных процессах довольно часты случаи диффузионного или диффузионно-кинетического контроля, т. е. значительной заторможенности стадий массопереноса. В связи с этим диффузионная кинетика представляет теоретический и практический интерес. [c.204]

Равенство потенциалов различных электродов еще не обеспечивает одинаковых условий протекания редокси-реакции, поскольку нулевые точки металлов не совпадают между собой. Одно и то же значение потенциала может отвечать в зависимости от значения нулевой точки электродного металла различным зарядам поверхности, следовательно, иным условиям адсорбции деполяризатора. [c.449]

В целях уменьшения поляризационных явлений и внешнего перенапряжения водорода и других газов в практике работы промышленных установок обычно применяют перемешивание электролита, добавление в ванны деполяризаторов и т. п. [c.254]

Увеличение катодного потенциала изменяет заряд поверхности, а следовательно, и условия адсорбции на ней. В зависимости от природы деполяризатора это увеличивают или уменьшает скорость электрохимической редокси-реакции. При значительных отклонениях от нулевой точки (большая величина ф-потенциала) поверхностная концентрация деполяризатора становится ничтожно малой и реакция электровосстановления может прекратиться. Поэтому кроме предельной диффузионной плотности тока должна существовать также предельная адсорбционная плотность тока. [c.449]

Однако электролиз в этом случае продолжается очень долго (6—8 ч). Поэтому, если не требуется особенно большая точность, предпочитают вести его в сернокислом растворе, прибавляя к нему в качестве деполяризатора некоторое количество HNO3. Азотная кислота не должна содержать примеси азотистой кислоты, замедляющей выделение меди и вызывающей образование осадка СиО. Удалить HNO2 можно предварительным кипячением азотной кислоты или прибавлением к ней небольшого количества мочевины 0(NH2)2, восстанавливающей азотистую кислоту до азота. [c.440]

В присутствии сернистых соединений состав продуктов коррозии претерпевает заметные изменения. Как показано выше, сульфокислоты принимают непосредственное участие в развитии электрохимической коррозии, выступая в роли эффективного катодного деполяризатора. Восстановление сульфокислот на катодных участках может происходить по двум направлениям восстановление до сульфиновых кислот [c.289]

Зависимость скорости коррозии железа и углеродистых сталей от концентрации хлоридов и сульфатов нейтральных растворов имеет вид кривых с максимумом (см. рис. 242), зависящим от природы растворенной соли. С ростом концентрации солей увеличивается концентрация ионов хлора, сульфата и аммония, активирующих и облегчающих анодный прйцесс, и уменьшается растворимость деполяризатора кислорода (см. рис. 162), что затрудняет протекание катодного процесса. В каком-то интервале концентраций сильнее сказывается первый эффект, а затем преобладает второй. [c.345]

Электролитически определять медь можно как в кислом, так н в аммиачном растворе. Особенно точные результаты получаются нри осаждении меди из азотнокислого раствора, так как HNO3 препятствует выделению на катоде водорода, действуя как деполяризатор. В ее присутствии на катоде происходит восстановле iineNOr до NHi . Реакция, протекающая по схеме [c.440]

Эти выводы, сформулированные Антроповым (1945), не связаны ни с предположениями о природе замедленной стадии, ни с какими-либо специальными допущениями о природа сил, вызывающих изменение адсорбируемости деполяризатора с потенциалом. Они основаны только на результатах чисто экспериментальных работ по электрокапиллярным явлениям, а также на концепции приведенной шкалы потенциалов. [c.449]

Повышенная коррозионная стойкость металлов может быть обусловлена различными причинами, в частности термодинамической устойчивостью, т. е. инертностью металла, отсутствием в электролите деполяризатора, затрудненностью доставки деполяризатора к поверхности металла, сильным торможением про- [c.302]

СОЛЯНОКИСЛЫЙ гидроксиламин ЫНгОН-НС , окисляющийся на аноде при менее положительном потенциале, чем С1 или молекулы Н2О. Если на электроде выделяется водород, то в качестве деполяризаторов применяют окислители, например HNOз, (N1 4)28208 и т. п. [c.428]

Иногда к катодным ингибиторам электрохимической коррозии металлов относят поглотители кислорода сульфит натрия NaaSOg, гидразин-гидрат N2H4-H20 и другие восстановители понижают скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией в нейтральных растворах, связывая деполяризатор—кислород по реакциям [c.349]

Возможность подразделения процесса растворения металлов в электролитах на два сопряженных процесса — анодный и катодный — облегчает в большинстве случаев его протекание по сравнению с химическим взаимодействием. При электрохимическом взаимодействии окислитель играет лишь роль деполяризатора, отнимающего валентные электроны металла и обеспечивающего переход металла в ионное состояние, но не вступает с ним при этом в химическое соединение [вторичные процессы и продукты коррозии при электрохимическом механизме коррозии металлов могут иметь место (см. с. 212), но они не обязательны]. [c.181]

При замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Уа)обр и (Ук)обр1 происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). [c.191]

А. Н. Фрумкин развил электрохимическую теорию коррозии металлов он показал, что указанные выше электрохимические реакции, обусловливающие коррозию (переход ионов металла в раствор и реакция восстановления водорода или другого окислителя — деполяризатора, например кислорода), могут протекать при одном и том же потенциале на одном и том же участке поверхности металла. Проведенные расчеты потенциала в согласии с опытом свидетельствуют о весьма малом различии между отдельными участками поверхности металла. [c.640]

Замедленность диффузии деполяризатора из объема электролита к катодной поверхности или продукта катодной деполя-ризационной реакции в обратном направлении, которая приводит к концентрационной поляризации катода (А1/к)конц- Более подробно явления катодной поляризации будут рассмотрены ниже для наиболее часто встречающихся катодных процессов кислородной и водородной деполяризации (см. с. 223 и 251). [c.198]

Т. е. для электрохимического растворения металла необходимо присутствие в электролите окислителя — деполяризатора, обратимый окислительно-восстановительный потенциал которого по-ложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. При соблюдении этого условия >> 0. а < 0. [c.182]

Сажу из ацетилена применяют в электротехнической промышленности как деполяризатор в сухих батареях (наряду с пиролюзитом), -а также как адсорбент для жидких электролитов, [c.127]

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

На катоде ион с повышенной валентностью действует как катодный деполяризатор (336) [c.352]

Таким образом, происходит непрерывная регенерация дополнительного деполяризатора, растворимость которого значительно больше, чем кислорода в водных растворах, что и ускоряет коррозионный процесс. [c.352]

Протекание электрохимических окислительно-восстановитель-ных реакций зависит не только от катодного потенциала (от перенапряжения), но и от заряда поверхности металла, который в первом приближении определяется значением ф-потенциала (отклонением потенциала электрода в заданных условиях от нулевой точки электродного металла). Перенапряжение служит при этом мерой восстанавливающей (или окисляющв ) способности электрода в данных условиях, а ф-потенциал определяет поверхностную концентрацию деполяризатора. [c.449]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

Катодные включения (например, Си, Р( ) заметно повышают коррозионную стойкость железоуглеродистых сплавов в атмосфере даже при незначительном их содержании (десятые доли процента меди — рис. 272). В процессе коррозии медистой стали в электролит (увлажненные продукты коррозии) переходит и железо, и медь, но ионы последней, являясь по отношению к железу катодным деполяризатором, разряжаются и выделяются на его поверхность в виде мелкодисперсной меди. Медь является весьма эффективным катодом и при определенных условиях, например, при повышенной концентрации окислителя — кислорода у поверхности металла, что имеет место при влажной атмос( ерной коррозии, и отсутствии депассивирующих ионов, способствует пассивированию железа [c.381]

Из соединений элементов подгруппы марганца наибольшее применение имеет MnOj. Это исходный продукт для получения всех остальных производных марганца. Диоксид применяют также в качестве катализатора, дешевого окислителя, деполяризатора в гальванических элементах и т. д. [c.580]

Способность металла посылать свои ионы в раствор характеризуется количественно значением обратимого потенциала в данных условиях, т. е. (Уа)обр = ( мЛобр- Способность данного деполяризатора В восстанавливаться, т. е. осуществлять катодный процесс ассимиляции электронов, определяется количественно значением обратимого потенциала данной катодной окислительновосстановительной реакции, т. е. (Ук)обр = ( ок-в)обр- [c.177]

Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание, снижающее концентрационную поляризацию), а вещества, их осуществляющие, — анодными деполяризаторами (например, ком-плексообразователи NHg. N и др., сильно понижающие активность простых ионов металлов в растворе вследствие их связывания втруднодиссоциирующие комплексы, или ионыСГ, затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.197]

Радиолизный эффект облегчает протекание катодного процесса в результате образования окислителей-деполяризаторов (HjOg, [c.370]

При недостаточной концентрации анодных ингибиторов для наступления полной пассивности металла (особенно в присутствии активных депассивирующих ионов, например, ионов СГ) они являются о гасными, так как могут ускорить общую или местную коррозию, действуя как катодные деполяризаторы (рис. 245 и 246). [c.347]

Катодными деполяризаторами в расплавленных солях, согласно Н. И. Тугаринову и Н. Д. Томашову, могут быть растворенный в расплаве кислород, вода необезвоженного расплава, ряд способных к восстановлению ионов расплава (Са " , Fe ) и другие веш,ества, способные к ассимиляции электронов на поверхности корродируюш,его в расплаве металла по реакциям [c.408]

Начальные участки поляризационных кривых (рис. 293) указывают на преобладание катодного контроля при коррозии железа в расплаве Na l, а значение энергии активации катодного процесса в этой области (18 ккал/моль — рис. 294) близко к значению энергии активации вязкости Na l (13 ккал/моль), что указывает на контроль катодного процесса диффузией основного деполяризатора (кислорода) к катоду, скорость которой в значительной мере зависит от вязкости расплава. [c.409]

Химия (1986) -- [ c.248 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.234 , c.250 ]

Химия (1979) -- [ c.287 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.443 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.0 ]

Физико-химические методы анализа Изд4 (1964) -- [ c.302 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.428 ]

Учебник физической химии (1952) -- [ c.302 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.382 ]

Технология электрохимических производств (1949) -- [ c.30 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.242 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.512 ]

Химия (1975) -- [ c.270 ]

Водный режим и химический контроль на ТЭС Издание 2 (1985) -- [ c.31 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.420 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.248 ]

Физико-химические методы анализа Издание 3 (1960) -- [ c.254 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.302 ]

Химические источники тока (1948) -- [ c.82 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.502 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.436 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.0 ]

Коррозия пассивность и защита металлов (1941) -- [ c.22 , c.216 , c.379 , c.389 ]

Химия и технология лакокрасочных покрытий (1981) -- [ c.152 , c.153 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология