Полисульфокислоты нафталина

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Этот же метод восстановления применяется также для получения большого числа нафталиновых аминосульфокислот, главным образом из нитросульфокислот а-нафтиламина, образуемых в свою очередь нитрованием сульфо- и полисульфокислот нафталина. Необходимо отметить еще раз, что каждый отдельный нитропродукт имеет свои особенности при восстановлении. Появление всякого рода побочных продуктов и понижение в выходе главного продукта обнаруживает такие индивидуальные особенности. [c.134]

Неравноценность продуктов электродной реакции и соединений, находящихся в растворе, может быть также обусловлена замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате переноса электронов на исходное вещество, которая особенно часто наблюдается в средах с небольшой протонодонорной активностью. Можно указать на изученное Э. С. Левиным [172] снижение последующих волн на полярограммах полисульфокислот нафталина (см. стр. 33). Таким образом, эффект наследования может сказываться как на скорости переноса электронов, так и на протекании приэлектродных химических реакций. [c.191]

Не образуются при прямом сульфировании, согласно правилу Армстронга и Уинна, ди- и полисульфокислоты нафталина с орго-. пара- и /гери-расноложением [c.124]

Изомеризации такого рода могут иметь место, например, в производстве полисульфокислот нафталина 8. [c.90]

При всех таких определениях необходимо иметь в виду, что в растворах сульфокислоты нередко проявляют свойства коллоидов, что вызывает задержку выпадения или мешает образованию твердой фазы соли. Таким пептизирующим влиянием обладают, например, некоторые полисульфокислоты нафталина (1,6- и 1,3,5-) Наличие примесей обычно сильно повышает растворимость как сульфокислот, так и их солей. Поэтому весьма часто технические сульфокислоты [c.121]

Бензолсульфокислота и алифатические сульфокислоты полярографически неактивны однако полисульфокислоты нафталина дают на полярограммах несколько волн (число их на единицу меньше числа сульфогрупп), причем последующие волны носят кинетический характер, обусловленный замедленной протонизацией промежуточно образующегося продукта [61, 62]. Каждая из волн отвечает двухэлектронному процессу отщепления сульфо-группы [c.284]

Механизм сульфирования нафталина долгое время был пред-мето.м дискуссий. В литературе по этому вопросу встречается много неверных истолкований фактического материала, и даже так часто встречающееся утверждение, что сульфирование является обратимой реакцией, нуждается в уточнении. Необоснованным является, по-видимому, и утверждение, что относительное количесгво нафталин-а-сульфокислоты в равновесной смеси уменьшается с повышением температуры. Наиболее важные из последних работ по данному вопросу выполнены русскими исследователями, в частности А. А. Спрысковым, чьи статьи широко обсуждаются в данной главе. Фирц-Давид и Ланц также провели много исследований в области синтеза изо.мерных ди- и полисульфокислот нафталина. [c.125]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Учитывая все сказанное выше, можно выбрать такие условия плавления, при которых из двух или нескольких сульфогрупп, имеющихся в соединении, заместится только одна. Следовательно, из полисульфокислот нафталина и полисульфокислот наф-тиламинов можно получить не только полиоксипроизводные нафталина и нафтиламинов, но и сульфокислоты нафтолов и ами-нонафтолов. [c.99]

Тионафтолы (нафталинтиолы) 10H7SH легче всего получать из диазосоединений через соответствующие нафтилксантогена-ты °. Трудно доступные ди- и полисульфокислоты нафталина удобно получать по следующей схеме [c.105]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

Щелочное плавление сульфокислот проводится при температуре порядка 300° в чугунном котле, снабженном мощной мешалкой скребущего типа. К смеси расплавленной каустической соды и небольшого количества воды добавляют натриевую соль арилсульфокис-лоты. Количество воды, время и температура плавки зависят от свойств самой сульфокислоты. Эти условия особенно важны в случае полисульфокислот нафталина, так как они определяют число и положение замещаемых сульфогрупп. Иногда удобнее применять значительные количества воды и проводить гидролиз в автоклаве под давлением. Реакционную массу разбавляют и отфильтровывают выпадающий иногда сульфит натрия. Подкислением выделяют фенол. Образующуюся при этом двуокись серы подвергают сжатию и используют. Фенол отделяют фильтрацией, перегонкой с паром или экстракцией растворителями. Подобно плавлению суль кислот нафталина проводят плавление сульфокислот нафтола. [c.134]

Нафтолсульфокислоты могут быть получены 1) сульфированием нафтолов, 2) частичным гидролизом полисульфокислот нафталина и 3) замещением аминогруппы в нафтиламинсульфокислотах. [c.196]

Для количественного определения сульфокислот используются различные методы. Для полисульфокислот нафталина с успехом была применена полярография (точность определения 3%) [76]. Полярографически можно определить сульфоны бензольного и нафталинового ряда и их сульфокислоты [77]. Сульфоны в условиях полярографии, очевидно, восстанавливаются до соответствующих сульфиновой кислоты и углеводорода [77]. Общее количество сульфокислот в смеси с серной кислотой может быть определено непосредственно дифференциальным n0teHHH0MeTpH4e KHM титрованием посредством морфолина, дифенилгуанидина [78] или (лучще) гидроокисью тетраэтиламмония [79] в среде ацетонитрила или ацетона. [c.1750]

Когда наличие воды в сульфомассе исключено, т. е. когда в качестве сульфирующего агента применяется олеум такой концентрации и в таком количестве, что по разбавлении его реакционной водой образуется кислота крепостью не ниже моногидрата,—гидролиз мало вероятен. Так как, однако, в этих условиях констатированы в некоторых случаях факты перегруппировок сульфокислот - , то их можно рассматривать как изомеризации. Таковы наблюденные автором этой книги и А, А. Чуксановой перегруппировки безводных натриевых солей 1,5-, а также 1,7-днсульфокислот нафталина в смесь 2,0- и 2,7-дисульфокислот при нагревании их в 1 юно1 идрате при 155°. Изомеризации такого рода могут иметь место, например, в производстве полисульфокислот нафталина . Наличие изомеризации сульфокислот в безводной среде допускает и Фирц-Давид . [c.76]

Азотную кислоту вводят в смесь большей частью примерно в теоретически рассчитанном количестве, иногда (при мононитровании) несколько меньшем (до 5%), иногда с избытком в 1—5% против расчета. Бывают, однако, случаи, когда применяют значительно больший избыток НЫО,. (10—20%), например в производстве полииитропроизводных и при нитровании некоторых полисульфокислот нафталина. [c.120]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, а-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из полисульфокислот нафталина, полисульфокислот нафтиламинов, а также по п1 сульфо кислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиоксипронзеодные нафталина и аминонафто-лы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходянхей щелочи. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология