Бромтиофены

Замена чистого бензола техническим или добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бромтиофена, т. е. подтравливание катализатора, позволяли остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теоретического). [c.69]

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлажденную до —78°, помещают 100 мл безводного эфира, 205 г (3,3 моля) хлористого винила и 0,52 г (0,004 моля) безводного хлористого кобальта. К смеси прибавляют по каплям в течение --2 час. магнийорганическое соединение, полученное из 140 г (0,86 моля) 2-бромтиофена в 400 мл эфира температуру поддерживают равной —10—0° при помощи внешнего охлаждения. Дают смеси нагреться в течение ночи до комнатной температуры и затем гидролизуют смесью льда и уксусной кислоты. Отделяют эфирный слой, промывают его раствором соды и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Вигре высотой 40 см. Выход [c.233]

Винил-5-бромтиофен получен дегидратацией 2-(а-оксиэтил)-5-бром-тиофена [292] и дегидрохлорированием 2-(а-хлорэтил)-5-бромтиофена [290]. [c.236]

Получение 2-винил-5-бромтиофена дегидратацией [c.237]

Получение 2-винил-5-бромтиофена дегидрохлорированием [c.237]

В случае выпадения твердого 3-бромтиофена из раствора при охлаждении следует добавить эфир. [c.22]

Тиофен очень легко бромируется бромом [99—102 51, с. 130], диоксандибромидом [103] и N-бромсукцинимиДом [104, 105] в различных условиях. Чаще всего при этом образуются смеси моно- и дибромтиофенов что затрудняет выделение чистого 2-бромтиофена. Приведенная ниже методика бромирования тиофена бромид-бромат-ной смесью в эфире лишена этого недостатка [106]. [c.31]

После повторной перегонки получают 37,75 г (60,4%) 2-бромтиофена в виде бесцветной жидкости с 150—153° С, 1,5860, d 1,684. УФ спектр (изооктан) f У тах (Ig е) 235 нм (3,8). ИК спектр (тонкий слой) 819, 841, 973, 1044, 1221 см . Спектр ПМР (циклогексан) 6,7 (Н-4) 6,9 (Н-3) 7,0 м. д. (Н-5). [c.32]

Удобным методом синтеза 2-бромтиофена служит реакция тиофена с М-бромсукцинимидом, которая, по-видимому, представляет собой радикальный процесс [94]. Бромирование 2-метилтиофена с [c.122]

Рис. 68. Полярограммы 0,2 мМ раствора 2-ацетил-5-бромтиофена на фоне 0,1 М КС1 + 0,1 М КОН в смесях вода — метиловый спирт при 25" С

Бромтиофен. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 58 г (2,4 г-атома) магния и прибавляют по каплям раствор 193 г (0,6 моля) 2,3,5-трибромтиофена и 196 г (1,8 моля) бромистого этила в 900 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. По окончании прибавления смесь кипятят в течение часа, охлаждают колбу смесью льда с солью и гидролизуют магнийорганическое соединение 5 н. соляной кислотой, которую медленно прибавляют к реакционной смеси при перемешивании. Затем отделяют органический слой, сушат, отгоняют эфир и остаток фракционируют. Получают 69 г 3-бромтио-фена с т. кип. 156—158°, df 1,735, и 1,596 (выход равен 42% от теорет.) и 104 г смеси 2,3- и 2,4-дибромтиофенов (выход равен 43% от теорет.). Смесь дибромтиофенов обрабатывают так же, как 2,3,5-трибромтиофен, и получают дополнительное количество 3-бромтиофена выход на этой стадии составляет 78% от теорет. Общий выход 3-бромтиофена, считая на исходный тиофен, составляет 52—56% от теорет. [288]. [c.234]

Хлорэтилирование 2-бромтиофена проводят также, как и в случае синтеза 2-винилтиофена (см.стр.233), с той разницей,что 88 г паральдегида приливают по каплям в течение 45 мин. к смеси из 326 г 2-бромтиофена и 150 мл концентрированной соляной кислоты одновременно реакционную смесь насыщают хлористым водородом. Дегидрохлорирование проводят при помощи 158 г пиридина. Из реакционной смеси отгоняют фракцию с т. кип. до 105° (25 мм), остаток охлаждают, промывают водой, отделяют органический слой и выделяют из него фракцию с т. кип. до 100° (15 мм). После обычной промывки соединенные дистилляты фракционируют и получают 96,9 г [c.237]

Дибромтиофен [702]. К смеси 297 г тиофена с равным объемом беж-зола прибавляют по капдям 950 е брома с такой скоростью, чтобы не выделялись пары брома. Когда выделение НВг замедляется, добавляют 700 мл СгН6ОН и 250 г NaOH и кипятят смесь 16 ч с обратным холодильником. После разбавления водой отделяют органический слой и перегоняют на колонке получают 152 г 2-бромтиофена (г. кип. 158—162° С) и 425 г 2,5-дибромтиофсна (т. кип. 200-210° С). [c.186]

Лучший способ получения а-бромтиофена заключается в бромировании тиофена рассчитанным количеством брома при этом образуется также а, а -дибром- и а, а р-трибром-тиофен (в виде примеси) однако-монобромид легко отделить от них перегонкой [c.188]

З-Бромтиофен можно получить иэ 2,3,5-трибромтиофена [2] восстановлением цинковой пылью в СН3СООН или изомеризацией 2-бромтиофена при действии амида калия [3]. [c.22]

Раствор З-тиенилмеркаптида лития получают из 134 г (0,82 молл) 3-бромтиофена (см. N 20, примечание 2), 52,5 г (0,82 моля) бутиллития в I л эфира и 26,3 г (0,82 г-ат.) серы (см. № 20, п. 1,2), выливают в воду, отделяют водный слой, эфирный слой 3 раза промывают 10%-ным NaOH, объединенные щелочные вытяжки присоединяют к водному слою и подкисляют 20%-ной Hj SO4. Выделившийся тиол экстрагируют эфиром. После высушивания прокаленным MgSO и отгонки эфира получают остаток - тиол (75-85 г),, который без перегонки используют для получения трег-бутил- [c.57]

Получают аналогично № 215, п.1, из 3-бромтиофена (см. № 20, примечание 2), и-бутиллития и серы 3-тиофентиол (при -70°С). 3-Тиофентиол алкилируют 2,3-дибромпропеном аналогично № 215, п.]. Получают (3-бром-аллил-З-тиемилсульфид, выход 50%, т.кип. 98-100°С/1 мм, 1,6240, [c.193]

Бромирование тиофена нри нормальной температуре приводит к обра-збванию 2-бромтиофена, небольших количеств 3-бромтиофена, 2,3- и 2,5-дибромтиофенов, 2,3,5-трибромтиофена и тетрабромтиофепа. 3-бромтиофен лучше всего удается получать парофазным бромированием но Херду и Ан- [c.284]

Взаимодействие 3-бромтиофена с бутиллитием при комнатной температуре сопровождается целой серией обратимых реакций и приводит к образованию тиофена, 2-тиениллития и З-бром-2-тие-ниллития. [c.256]

Напишите формулы строения следующих соединений а) 2,5-диметилфурана б) 2,5-диметил-2,5-дигидрофурана в) 2-бромтиофена г) 2,5-диметилпиррола д) 2-аминопиридина е) 3-пиридинсульфокислоты ж) 2,2-дифурилкетона. [c.46]

Неактивированные галогентиофены способны к некоторым удивительным превращениям под действием нуклеофилов. Например, при кратковременном действии амидов щелочных металлов в жидком аммиаке а-бромтиофены быстро превращаются с высоким выходом в р-бромтиофены (схема 24, см. также табл. 19.1.8), что является лучшим методом синтеза многих р-бромтиофенов. а-Хлор-тиофены инертны в условиях этой реакции, а а-иоданалоги в некоторых случаях подвергаются перегруппировке (см. табл. 19.1.8). Эта реакция очень чувствительна к изменению условий, и при замене амида натрия амидом калия или при изменении температуры Или соотношения реагентов образуется 3-аминотиофен [57]. Реакция не проходит через дегидротиофеновый интермедиат, но представляет собой, по существу, диспропорцнонирование — сложную [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология