Процесс электродный стадии

Метод вращающегося дискового электрода применяется также для выяснения других вопросов, связанных с механизмом электродных процессов. Так, при помощи этого метода может быть установлена природа медленной стадии электрохимического процесса. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от ]/ш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется стадиями, не связанными с подводом вещества, т. е. контролируется кинетикой, то ток не зависит ОТ скорости вращения. Наконец, возможны условия, когда скорость процесса определяется и диффузией, и кинетикой. В таких системах при помощи вращающегося дискового электрода можно определить порядок реакции. Покажем это для реакции порядка р, для которой предельный кинетический ток при достаточном удалении [c.171]

Рассмотрим случай, когда лимитирующей стадией стационарного электродного процесса является стадия доставки или отвода веществ к поверхности электрода или от нее. В этом случае концентрации окисленной и восстановленной форм вещества у поверхности раздела фаз и уже нельзя считать равными их концентрациям в объеме фаз. При превалировании катодного процесса, очевидно, Ср>Ср, а Со<Со. Стационарное протекание характеризуется одинаковостью скоростей последовательных стадий. Рассматривая стадии доставки к электроду окисленной формы вещества и отвода от нее восстановленной формы и приравнивая их скоростям диффузии по уравнению (18.4) с учетом (19.3), получаем [c.333]

Электродный процесс, как и любой гетерогенный процесс, состоит из ряда стадий. В электродном процессе имеются стадии доставки к поверхности или отвода от поверхности электрода участвующих в электродной реакции веществ и стадия собственно электрохимического процесса с участием электронов на электроде. Возможны н другие стадии электродного процесса. Каждая из этих стадий может быть лимитирующей, т. е. оказывать наибольшее торможение электродному процессу и определять закономерность его протекания. [c.383]

Важную роль в кинетике электродных процессов играет стадия, связанная с отдачей или присоединением электронов реагируюш,ими частицами. На этой стадии происходит изменение структуры, энергетического состояния и природы частиц, что требует, как правило, значительных энергетических затрат. Затруднения, вызываемые замедленным протеканием электрохимической стадии, называются перенапряжением перехода (переноса) или электрохимическим перенапряжением (имеется в виду переход электронов или перенос зарядов через границу раздела электрод — электролит). [c.134]

Метод определения порядка реакции щироко используется при исследовании механизма электродных процессов с участием комплексов металлов. При изучении электродных процессов в комплексных электролитах возникает проблема определения природы частицы, участвующей в электрохимической стадии. Рассмотрим, как по зависимости плотности тока обмена от концентрации свободного лиганда можно определить природу реагирующих частиц для процессов, медленной стадией которых является стадия разряда — ионизации. [c.335]

На практике редко встречаются простые электрохимические системы, для которых кинетические закономерности стадии разряда — ионизации можно было бы экспериментально изучить как вблизи равновесного потенциала, так и при значительном удалении от равновесного состояния. Это связано с различной зависимостью от потенциала диффузионной стадии электродного процесса и стадии разряда — ионизации. С одной стороны, после достижения предельного диффузионного тока скорость диффузионной стадии не зависит от потенциала. С другой стороны, по.мере удаления от равновесного потенциала [c.254]

Стадия превращения вещества А в вещество О называется предшествующей химической реакцией, а стадия превращения К в В — последующей химической реакцией. Часто электродные процессы осложняются стадией образования новой фазы. Так, при электроосаждении металлов реализуется стадия образования кристаллических зародышей, а при электрохимическом выделении газов — стадия зарождения пу- [c.170]

Общая характеристика релаксационных методов. Как следует из теории многостадийных электродных процессов, кинетику стадии разряда—ионизации можно изучить лишь при условии, что измеряемая константа скорости этой стадии значительно меньше, чем диффузионная константа скорости ко последовательно протекающей стадии массопереноса [c.260]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ СТАДИИ ПЕРЕНОСА ПРОТОНА [c.230]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ СТАДИЮ ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ [c.247]

Наиболее распространены электро- окислительные процессы, медленной стадией которых является окисление хемосорбированных частиц. Для таких электродных реакций центральным является вопрос о роли продуктов прочной хемосорбции в общем процессе. Здесь можяо выделить два основных типа механизма электроокисления. [c.271]

Электродные процессы, включающие стадии переноса протон [c.311]

Электродные процессы, включающие стадию димеризации про межуточных продуктов.......... [c.311]

Стадия превращения вещества А в вещество О называется предшествующей химической реакцией, а стадия превращения R в В — последующей химической реакцией. Часто электродные процессы осложняются стадией образования новой фазы. Так, при электроосаждении металлов реализуется стадия образования кристаллических зародышей, а при электрохимическом выделении газов — стадия зарождения пузырьков газа. В ходе электрохимического процесса может происходить перемещение частиц по поверхности электрода (стадия поверхностной диффузии) от центров, на которых идет разряд, до некоторых других, где продукту реакции находиться энергетически наиболее выгодно. Если поверхность электрода несет заряд, одинаковый с зарядом реагирующей частицы, то электрическое поле двойного слоя препятствует адсорбции этой частицы и необходимо учитывать стадию вхождения реагирующей частицы в двойной электрический слой. [c.202]

Когда наряду с диффузией замедленно протекают другие стадии электродного процесса, например стадия переноса заряда, параметры полярографических волн г д, отражают особенности протекания этих стадий. [c.309]

Такая зависимость энергии активации от потенциала поляризации проявляется лишь в том случае, если тормозящей стадией электродного процесса является стадия перехода через двойной электрический слой. Если же процесс тормозится из-за диффузионных затруднений в растворе, то повышение потенциала в приэлектродном слое не приводит к снижению эффективной энергии активации, т. е. в случае концентрационной поляризации энергия активации не зависит от потенциала поляризации. [c.265]

Третий тип электродных процессов включает стадию адсорбции, что предполагает наличие в растворе поверхностноактивных веществ, способных образовывать на поверхности электрода комплексные соединения с исследуемыми ионами. В другом случае комплексные соединения образуются в растворе и затем адсорбируются на электроде. В обоих случаях при регистрации вольтамперограмм происходит восстановление или окисление адсорбционной пленки. Концентрирование адсорбированного на электроде вещества может происходить и в отсутствие тока, т.е. при разомкнутой цепи. Однако и в этом случае процесс адсорбционного концентрирования зависит от потенциала электрода. Адсорбционные процессы используют для концентрирования и определения как неорганических, так и органических веществ. [c.414]

Электродные процессы с двумя лимитирующими стадиями. При протекании необратимых или квази-обратимых электродных процессов лимитирующей стадией, наряду с электрохимической реакцией, может быть и процесс доставки деполяризатора к поверхности электрода или отвода продукта реакции от поверхности электрода. В результате приходится учитывать одновременно две лимитирующие стадии. В этом случае в уравнения (1-1) — (1-6) вместо концентраций Со и Ск нужно подставлять концентрации деполяризаторов О и R у поверхности электрода, т. е. Со(0, ) и Сд(0,0- В нестационарных электрохимических методах, к которым относится и хронопотенциометрия, необходимо всегда учитывать это. [c.21]

Другая возможность для рассмотрения процесса, когда 3 — это КаО . При этом электродная стадия складывается из реакций (3), (4) и (5) [c.263]

Рассмотрим окислительно-восстановительную реакцию типа (1.40), протекающую на нерасходуемом металлическом электроде. Электродный процесс включает стадию перехода электрона из одной фазы в другую из металла в раствор на частицу Ох (при катодной реакции) или из частицы Red в растворе на металл (прн анодной). [c.290]

Полагаем, что электрохимическая реакция на электроде — единственная лимитирующая стадия электродного процесса, а стадия отвода и доставки вещества к поверхности электрода не лимитирует процесс. При этом константы скорости рязряда kf и ионизации к1, достаточно малы и вызывают заметное торможение процесса разряда, а стадии отвода и доставки веи1ества к поверхности электрода протекают со сравнительно небольшим торможением. Поэтому концентрации окисленной и восстановленной формы вблизи поверхности электрода практически не отличаются от концентраций Сд и этих веществ в объеме раствора. Полагая, что на электроде протекает только одна электродная реакция и поверхность электрода равна 1 см , получим вместо уравнения (VIII, 282) выражение для скорости катодного процесса, который лимитируется только стадией электрохимической реакции [c.384]

На практике редко встречаются простые электрохимические системы, для которых кинетические закономерности стадии разряда — ионизации можно было бы экспериментально изучить как вблизи равновесного потенциала, так и при значительном удалении от равновесного состояния. Это связано с различной зависимостью от потенциала диффузионной стадии электродного процесса и стадии разряда — ионизации. С одной стороны, после достижения предельного диффузи- -онного тока скорость диффузионной стадии не зависит от потенциала. С другой стороны, по мере удаления от равновесного потенциала скорость стадии разряда — ионизации очень резко возрастает. Таким образом, при токах обмена 10 5 А/см , даже при потенциалах, [c.239]

Если в качестве основания рассматривать металлический электрод, то реакции (В) и (Г) оказываются полностью аналогичными. Указав на эту аналогию, А. Н. Фрумкин ввел соотношение Брёнстеда в теорию замедленного разряда. Теория реорганизации растворителя позволила обосновать соотношение Брёнстеда как для объемных ионных реакций (см. гл.IV), так и для электродных процессов, лимитируемых стадией разряда — ионизации. [c.187]

Таким образом, при малых перенапряжениях поляризационная характеристика электродного процесса, лимитируемого стадией разряда — ионизации, линейна. Соотношение (VIII.50) внешне аналогично закону Ома. Величина [c.189]

Таким образом, существуют три типа электродных процессов,, медленной стадией которых является стадия разряда безбарьер-ные (а=1), обычные (0<а<1) и безактивационные (а=0). Поэтому поляризационная кривая катодного процесса в полном виде выглядит так, как это представлено на рис. УП1.13. [c.227]

В. применяют для количеств, анализа неорг. н орг. в-в в очень широком интервале содержаний-от 10 до десятков % для исследования кинетики и механизма электродных процессов, включая стадию переноса электрона, предшествующие и последующие хим. р-цни, адсорбцию исходных продуктов и продуктов электрохим. р-ций и т.п. для изучения строения двойного электрич. слоя, равновесия комплексообразоваиия в р-ре, образования и диссоциации интерметаллич. соединений в ртутн и на пов-сти твердых электродов для выбора условий амперометрического титрования и др. [c.417]

Во всех без исключения электродных процессах имеют место стадия массопереноса реагирующих в-в (к пов-сти электрода или от его пов-сти в объем) и стадия разряда - ионизации, связанная с переходом заряженных частиц через фаницу раздела фаз. Но если стадия массопереноса присуща любым гетерогенным процессам, то стадия разряда - ионизации является специфич. электрохим. стадией. По этой причине оформление Э.к. в самостоят. раздел теоретич. электрохимии связывают с разработкой теории замедленного разряда, описывающей кинетич. закономерности стадии разряда - ионизации (М. Фольмер, Т. Эрдей-Груз, А.Н. Фрумкин, 1930-33). Согласно этой теории, для электродного процесса типа Ох + [c.459]

Рассмотрим случай когда лимитирующей стадией стационар ного электродного процесса является стадия доставки или отвода веществ к поверхности электрода или от нее В этом случае концентрации окисленнои и восстановленной форм вещества у поверхности раздела фаз и уже нельзя считать равными их концентрациям в объеме фаз При превалировании катод ного процесса очевидно а СцССо Стационарное проте [c.333]

В. использ. для количеств, анализа разнообразных в-з в очень ши юком диапазоне определяемых содержаний — от 10 до десятков процентов. С помощью В. также исследуют кинетику в механизм электродных процессов, включающих стадии переноса электронов, предшествующие и последующие хим. р-ции, адсорбцию исходных в-в и продуктов электрохим. р-ций и т. п. строение двойного электрич. слоя комплексообразование в р-рах образование и диссоциацшо внтерметаллич. соед. в ртутных электродах и на пов-сти ТВ. электродов. [c.106]

Выше мы упоминали об оптических интерференционных методах [132, 133], применявшихся для изучения диффузионного пограничного слоя на электродах, когда кинетика электродного процесса определяется стадией массопереноса. Первое рефрактографическое исследование такого рода было выполнено Грабовой [369, 370] и относилось к растворению металлов. Как показали результаты, при расчетах по закону Фика предположение о линейном концентрационном профиле обычно не выполняется. Для изучения диффузионно-контролируемых реакций применимы хорошо известные электрические методы, основанные на периодических возмущениях (с переменным током [13, 14] или циклической вольтамперометрией[240-242]), но в дальнейшем [c.530]

Систематическое исследование анодного и катодного процессов на стационарном электроде из амальгамы индия (2-10 —0,9Л1) в кислых перхлоратных растворах при перемешивании было проведено методом сочетания электрохимических измерений с радиохимическими [6, 45—471. Благодаря значительной необратимости электродного процесса диффузионные стадии практически не влияют на результаты поляризационных и радиохимических измерений. В умеренно кислых растворах (вплоть до 0,1 М НСЮ4) бестоковый потенциал амальгамы индия в растворах, содержащих 1п(С104)з, является равновесным [48]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология