Сульфонирование лигнина

Итак, при сульфитной варке сульфонирование лигнина сопровождается его фрагментацией и конденсацией. Это означает, что образующиеся лигносульфонаты представляют собой полидисперсную систему с качественно различным составом фракций. [c.207]

Параметры варочного процесса, с одной стороны, обеспечивают глубокое сульфонирование лигнина, а с другой — создают благоприятные условия для защиты лигнина от конденсации. Это приводит к более легкому, чем при сульфитной варке, переходу из твердой фазы в раствор менее полимерных лигносульфонатов и позволяет проводить процесс при температуре 160—165 °С. [c.211]

Глубокое сульфонирование лигнина на первой ступени в значительной мере исключает его конденсацию при последующей варке. В результате в конечном щелоке в главной массе содержатся лигносульфонаты средней и малой степени полимеризации. [c.215]

Сульфонирование лигнина, протекающее по а-углеродному атому, имеет свою специфику, обусловленную наличием в зоне значений pH 4,4—6,0 замедленного динамического равновесия между гваяцильной и хинонметидной структурами, определяющего скорость этой реакции. [c.211]

Включение в неполярную ароматическую цепочку молекулы лигносульфонатов полярных групп, в число которых входят сульфоновые, карбонильные, карбоксильные, алифатические и фенольные гидроксигруппы, обусловливает проявление поверх-ностно-активных свойств. Так, при сильном разбавлении после-дрожжевой бражки сульфитной варки еловой древесины, когда массовое содержание лигносульфонатов не превышает 1 %, они в силу дипольного строения сосредоточиваются у поверхности раздела жидкой и воздушной фаз, понижая в результате этого поверхностное натяжение воды. Оно становится тем ниже, чем глубже сульфонирован лигнин и чем выше зарядность введенного в лигносульфонат катиона, причем в последнем случае насыщение поверхностного слоя жидкости достигается при меньшем массовом содержании лигносульфонатов. При переходе через определенную дозировку содержание лигносульфонатов во всем объеме жидкости выравнивается, а поверхностно-активные свойства снижаются. [c.240]

Принципиально отличная точка зрения на причины торможения сульфитной варки в 1965—67 гг была изложена Розенбергером [45, 87] Исследуя соотношение скоростей сульфитирования лигнина в древесине, его конденсации и растворения твердых ЛСК, Розенбергер пришел к выводу, что торможение сульфитной делигнификации вызывается преимущественно не блокированием сульфонирующихся активных групп лигнина, а ухудшением растворимости сульфонированного лигнина, вероятно, вследствие Образования новых связей между цепными молекулами лигнина и внутри этих молекул [87] [c.325]

Состав щелоков. Сульфитный щелок представляет собой раствор, содержащий продукты гидролиза, окисления и распада легкогндролизуемых гемицеллюлоз древесины, сульфонированный лигнин, а также различные соединения серы. [c.170]

Присутствие гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте было определено Класоном [129] в результате приготовления р-бромобензоил-лигносульфоната калия. Тот факт, что метилированная лигносульфоновая кислота дает вератровый альдегид вместо ванилина [316], также доказывает, что лигносульфоновая кислота содержит фенольные гидроксильные группы. Кинг и др. 236] нашли, что лигносульфоновая кислота, содержа-ш,ая 3,5% серы, обладает одной фенольной гидроксильной группой и четырьмя алифатическими гидроксильными группами на одну структурную единицу лигнина с молекулярным весом около 950. Согласно Эрдтману [317] гидроксильные группы участвуют в сульфонировании лигнина и исчезают с увеличением степени сульфонирования. [c.378]

Как видно из схемы, в этом случае в молекуле лигнина происходит разрыв р-арилэфирной связи с введением сульфо-группы в положение р-углерода структуры с а-арилэфирными связями сульфонируются в положении а-углерода, а также превращаются в стильбеновые структуры. Лигносульфонаты характерны низкой степенью сульфонирования. При этом, однако, сульфонирующим агентом, как и при описанных выше варках, являются ионы гидросульфита, возникающие в результате связывания катионов накапливающимися кислотами. [c.213]

Маас и сотр [14], принимая основные положения гипотезы Хегглунда, отмечали, что сульфонирование придает лигнину гидрофильность, необходимую для его пептизации, и полагали, что при сульфитной варке важную роль играет коллоидный механизм растворения [c.300]

По новым представлениям о механизме сульфитной варки, ЗО реагирует с гидроксильными группами алифатической цепочки лигнина. М. Г. Элиаш-берг показал, что основным сульфонирующим реагентом в процессе варки является не бисульфит кальция, а свободная двуокись серы, растворенная в варочной жидкости. Роль бисульфита кальция в этой реакции сводится к понижению кислотности в зоне реакции, что устраняет полимеризацию лигнина в процессе его сульфонирования. Чем выше степень полимеризации лигнина, тем труднее он сульфонируется и переходит в раствор. Поэтому при варке величина pH должна поддерживаться на определенном уровне. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология