Сульфонирование

Соли четвертичного аммония в разбавленных растворах можно определять с помощью сульфонированного красителя. Обычно используют общеизвестные сульфоиированные индикаторы, которые с четвертичными аммониевыми солями образуют окрашенные продукты, растворимые в углеводородах. Интенсивность окраски углеводородного слоя является мерой количества четвертичной аммониевой соли. Принцип этого метода тот же, что и титрования сульфатами или сульфонатами, а именно соль катиона четвертичного аммония и сульфонированного органического красителя оказывается растворимой в углеводородных растворителях, если оба компонента содержат достаточно гидрофобные группы. Сульфонат-ион обусловливает окраску, а ион четвертичной аммониевой соли способствует переходу окрашенного вещества в углеводородный слой. [c.523]

Диеновый синтез имеет широкое применеиие, так как позволяет получать циклические продукты разнообразного строения, Сульфонирование. Бутадиен способен присоединять в положения 1,4 диоксид серы с образованием циклического сульфо-на, причем в образовании ковалентных связей С—5 участвует неподеленная пара электронов атома серы [c.77]

Появление пассивируемых коррозионностойких сталей послужило также поводом для разработки анодной защиты. В сильно кислых средах высоколегированные стали, как и углеродистые, практически не поддаются катодной защите, потому что выделение водорода затрудняет необходимое снижение потенциала. Между тем с применением анодной защиты можно пассивировать и удерживать в пассивном состоянии также и высоколегированные стали. Ц. Эделеану на примере насосной системы из хромоникелевой стали в 1950 г. первый показал, что анодная поляризация корпуса насоса и подсоединенных к нему трубопроводов защищает от разъедания концентрированной серной кислотой [33], Неожиданно большая протяженность зоны анодной защиты может быть объяснена высоким сопротивлением поляризации пассивированной стали. Локк и Садбери [34] исследовали различные системы металл — среда, которые могут быть применены для анодной защиты. В 1960 г. в США уже эксплуатировалось несколько установок анодной защиты, например для складских резервуаров-хранилищ, для сосудов-реакторов в установках сульфонирования и нейтрализации. При этом достигалось не только увеличение срока службы аппаратов, но и повышение степени чистоты продукта, В 1961 г. впервые была применена в крупнопромышлен-ных масштабах анодная защита для предотвращения межкристаллитного [c.35]

На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено д щественное влияние водородного связывания ме>аду элементами молекулярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельст ет о небольшом числе контактов межд5 макромолекулами. [c.480]

Активированный за счет комплексования с диоксаном 80з взаимодействует с изобутиленом по механизму реакции димеризации, совмещенной с реакцией сульфонирования [20] [c.14]

Итак, при сульфитной варке сульфонирование лигнина сопровождается его фрагментацией и конденсацией. Это означает, что образующиеся лигносульфонаты представляют собой полидисперсную систему с качественно различным составом фракций. [c.207]

Параметры варочного процесса, с одной стороны, обеспечивают глубокое сульфонирование лигнина, а с другой — создают благоприятные условия для защиты лигнина от конденсации. Это приводит к более легкому, чем при сульфитной варке, переходу из твердой фазы в раствор менее полимерных лигносульфонатов и позволяет проводить процесс при температуре 160—165 °С. [c.211]

С другой стороны, в результате высокого массового содержания ионов гидросульфита в варочном растворе усиливается окисление сахаров по карбонильной группе. По сравнению со щелоками сульфитной варки в 2 раза возрастет содержание альдоновых кислот, присутствующих не только в мономерной форме, но и в виде концевых групп олигосахаридов. Повышенная величина pH варочного раствора способствует также частичному сульфонированию углеводов, содержание которых может достичь 5 % массы органических веществ щелока. [c.212]

Сшивание резола иронсходит при добавлении сильных неорганических нлн органических кислот, например соляной, фосфорной, /г-толуол- или фенолсульфоновой применяют также смесь соляной кислоты и этиленгликоля (1 1). Достоинством соляной кислоты является ее высокая активность, недостатком — коррозионная активность. Фосфорная кислота, придающая полученным пенопла-стам повышенную огнестойкость, обычно используется в комбинации с другими сильными кислотами, например с серной н л-толуол-сульфоновой. Фенолсульфоновая кислота способна встраиваться в макромолекулу резола, что уменьшает опасность коррозии металлов, контактирующих с пенопластом. Однако ее стоимость значительно выше стоимости неорганических кислот. Предложено также использовать в качестве отверждающего агента сульфонированные новолаки на основе фенола [23, 24] пли резорцина [25]. Обычно ФС кислотного отверждения отличаются высокой хрупкостью, малой ударной вязкостью и низкой стойкостью к абразивному износу, Эти недостатки до сих пор не устранены. [c.174]

Глубокое сульфонирование лигнина на первой ступени в значительной мере исключает его конденсацию при последующей варке. В результате в конечном щелоке в главной массе содержатся лигносульфонаты средней и малой степени полимеризации. [c.215]

Удаление кислорода почти не отражается на скорости отщепления диоксида серы (с.м. рис. 2.4), в то время как скорость отщепления хлористого водорода в этих условиях снижается примерно в четыре раза [ИЗ]. Следовательно, кислород не влияет на де-сульфонирование ХСПЭ, но активирует его дегидрохлорирование. [c.50]

В различных промышленных процессах в качестве побочного продукта образуется отработанная серная кислота разной концентрации, содержащая органические и неорганические примеси. Отработанная кислота, содержащая органические примеси, получается, например из серной кислоты, используемой в процессах алкилирования при нефтепереработке, а также из серной кислоты, применяемой для сульфирования, сульфонирования и нитрования. [c.355]

Реакции взаимодействия спиртов, карбонилсодержащих и непредельных соединений с сернистой кислотой — все это нуклеофильные реакции, и, следовательно, они как по механизму превращения, так и по характеру реагента принципиально отличны от сульфонирования Поэтому, с нашей точки зрения, этому типу превращений больше соответствует термин суль-фитирование [c.136]

Для алифатических кетонов растворителем и предпочтительным катализатором является концентрированная соляная кислота. В случае нерастворимых алифатических кетонов хорошие результаты получают с хлористым водородом в спирте или диоксане. С менее основными арилалкилкетонами превосходные результаты достигаются с трихлоруксусной кислотой в качестве катализатора. Для еще менее основных диарилкетонов предпочтительно использование серной кислоты 2 моля этого катализатора с 1 молем кетона в трихлоруксусной кислоте дают гомогенную реакционную смесь и снижают вероятность сульфонирования 1371. При этом синтезе выходы самые различные. [c.417]

Для изготовления катодов с наложением тока от постороннего источника могут быть использованы такие материалы, которые при ожидаемой катодной поляризации являются коррозионностойкими. В среде сильных кислот применяют платину, тантал или аустенитные хромоникелевые стали. При сульфонировании алканов и нейтрализации сульфоновых кислот в резервуарах с олеумом и серной кислотой применяют анодную защиту, причем катоды изготовляют из платинированной латуни [16]. Для защиты титановых теплообменников в ваннах для получения волокна рейона применяют катоды из свинца [17]. [c.393]

На рис. 20.17 показана схема подключения анодной защиты к установке сульфонирования [22]. Здесь по соображениям безопасности диапазон защитных потенциалов для нейтрализатора из хромоникелевой стали, который поочередно загружается едким натром (NaOH) и сульфокислотой (RSO3H), должен был выбираться с таким расчетом, чтобы обеспечивалась пассивность в обеих средах. Перекрытие обеих областей потенциалов однако обеспечивалось только в узком диапазоне около 250 мВ. Границы защитного потенциала (по водородному электроду были установлены от 0,34 до 0,38 В. При этом обеспечивается также и защита трубопроводов, поскольку сопротивление поляризации пассивной стали и электропроводность сред велики. Параметр [c.394]

Балтман и Саутвелл [11] провели 8—14-месячные испытания хлор-сульфонированного и хлорированного полиэтилена, а также этиленпро-пиленового каучука в Тихом океане у острова Наос (Зона Панамского канала). Во всех случаях наблюдалось разрушение образцов точильщиками в местах контакта с деревом, но случаев проникновения непосредственно из воды не отмечено. Степень разрушения материалов была меньше, чем в случае рассмотренных выше поливинилхлоридных пластиков, обладающих примерно такой же твердостью. Был сделан вывод, что более высокая стойкость обусловлена особым сочетанием вязкости и эластичности. [c.465]

В качестве объекта исследования в [138] выбран сульфонирован-ный поли-п-фенилентерефталамид [c.480]

Менее активные аналоги синтанов и кортанов — румынские реагенты фенольдин и крезольдин. Последний представляет собой сульфонированную новолачную смолу, получаемую поликонденсацией ближайшего гомолога фенола — крезола с формальдегидом. [c.132]

Сульфонирование проходит по типу реакции Фриделя — Крафтса при взаимодействии арена с сульфонилхлоридом в присутствии кислоты Льюиса, такой как хлорид алюминия. По механизму сульфонирование напоминает реакции Фриделя — Крафтса в том смысле, что кинетика реакций с бензолом и другими менее нуклеофильными ароматическими соединениями подчиняется третьему порядку, например, скорость реакции хлорбензола с фенилсульфо-хлоридом описывается уравнением (133). [c.374]

Катионообменники представлены сульфонированными полистиролами (производные винилбензола или дивинилбензола) и карбоксиметилцеллю-лозой, имеющими следующие функциональные группы [c.29]

В результате перехода значительного количества катионов в твердую фазу и обмена их с ионами водорода, переходящими в жидкую фазу, в варочном растворе возрастает массовое содержание ионов гидроксония, обусловливающих на второй стадии варки гидролитическое растворение лигносульфонатов и легкогидролизуемых гемицеллюлоз. Лигносульфонаты на этой стадии уже в растворе подвергаются как дополнительному сульфонированию, так и дополнительной конденсации, протекающей в положении С — С1 и С —Сб. [c.206]

Сульфонирование лигнина, протекающее по а-углеродному атому, имеет свою специфику, обусловленную наличием в зоне значений pH 4,4—6,0 замедленного динамического равновесия между гваяцильной и хинонметидной структурами, определяющего скорость этой реакции. [c.211]

Как видно из схемы, в этом случае в молекуле лигнина происходит разрыв р-арилэфирной связи с введением сульфо-группы в положение р-углерода структуры с а-арилэфирными связями сульфонируются в положении а-углерода, а также превращаются в стильбеновые структуры. Лигносульфонаты характерны низкой степенью сульфонирования. При этом, однако, сульфонирующим агентом, как и при описанных выше варках, являются ионы гидросульфита, возникающие в результате связывания катионов накапливающимися кислотами. [c.213]

Включение в неполярную ароматическую цепочку молекулы лигносульфонатов полярных групп, в число которых входят сульфоновые, карбонильные, карбоксильные, алифатические и фенольные гидроксигруппы, обусловливает проявление поверх-ностно-активных свойств. Так, при сильном разбавлении после-дрожжевой бражки сульфитной варки еловой древесины, когда массовое содержание лигносульфонатов не превышает 1 %, они в силу дипольного строения сосредоточиваются у поверхности раздела жидкой и воздушной фаз, понижая в результате этого поверхностное натяжение воды. Оно становится тем ниже, чем глубже сульфонирован лигнин и чем выше зарядность введенного в лигносульфонат катиона, причем в последнем случае насыщение поверхностного слоя жидкости достигается при меньшем массовом содержании лигносульфонатов. При переходе через определенную дозировку содержание лигносульфонатов во всем объеме жидкости выравнивается, а поверхностно-активные свойства снижаются. [c.240]

Активность сернистой кислоты в 3,5 раза ниже серной и поэтому при инверсии щелока бисульфитной варки, проводимой под давлением в описанных выше условиях, концентрация диоксида в щелоке должна быть практически такой же, как и в варочной кислоте сульфитной варки, т. е. около 7 %. Это вызвано тем, что часть сернистой кислоты расходуется на побочные реакции образование ионов и дополнительное сульфонирование лигносульфоновых кислот. Как и при применении серной кислоты, исключается образование сахарогидросульфитиых соединений. [c.260]

В настоящее время нри получении цементных и бетонных изделий находят широкое распространение добавки нолифунк-ционального действия, получившие название суперпластификаторов. Они позволяют резко снизить водоцементное отношение, ускорить процесс твердения и более чем на 40 % увеличить прочность изделия. Наряду с комплексами смолообразующих веществ, включающими сульфонированные меламин- и нафталин-формальдегиды или продукт реакции пероксида водорода с многоатомными фенолами, конденсированный с хлорметиле-ном в серной кислоте, и др., разработаны суперпластификаторы на основе лигносульфонатов. Румынский суперпластификатор Дизан содержит смесь лигносульфоната с алкиларил-сульфонатами. При его дозировке 2,5 % массы цемента на 7з снижается расход воды, а прочность за 28 сут возрастает почти в 1,5 раза. В нашей стране разными организациями разработана большая группа суперпластификаторов, среди которых содержащие осажденные гидроксидом или хлоридом кальция фракции лигносульфонатов, продукт обработки лигносульфонатов смесью плавленых гидроксидов натрия и калия, комбинированные смеси лигносульфонатов с органическими соединениями. [c.320]

Для предотвращения запотевания пленки при хранении в ней влагосодержащих продуктов и повышения ее гидрофильности в гидрохлорированный каучук вводят лицетин, сульфонированные масла, эфиры пальмитиновой кислоты и т. п. [118]. При необходимости в него можно вводить оксид магния, оксид кальция, углекислый магний и другие наполнители [119]. Оксид цинка вызывает сшивание полимера [120]. [c.227]

По приведенной методике успешно анализировали ряд промышленных арилсульфонатов и сульфонированных алкоголей жиров. Если состав пробы неизвестен, необходимы известные предосторожности. В некоторых случаях анализ следует проводить при более высокой концентрации спирта. При наличии значительных количеств неорганического сульфата необходимо брать удвоенный объем бензидинового реактива. [c.606]

Маас и сотр [14], принимая основные положения гипотезы Хегглунда, отмечали, что сульфонирование придает лигнину гидрофильность, необходимую для его пептизации, и полагали, что при сульфитной варке важную роль играет коллоидный механизм растворения [c.300]

Принципиально отличная точка зрения на причины торможения сульфитной варки в 1965—67 гг была изложена Розенбергером [45, 87] Исследуя соотношение скоростей сульфитирования лигнина в древесине, его конденсации и растворения твердых ЛСК, Розенбергер пришел к выводу, что торможение сульфитной делигнификации вызывается преимущественно не блокированием сульфонирующихся активных групп лигнина, а ухудшением растворимости сульфонированного лигнина, вероятно, вследствие Образования новых связей между цепными молекулами лигнина и внутри этих молекул [87] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология