СУЛЬФИТНЫЙ ВАРОЧНЫЙ ПРОЦЕСС

Приступая к этой работе, авторы стремились по возможности дать целостную картину сульфитной делигнификации древесины. Вместе с тем нельзя не отметить, что взгляды авторов на сульфитный варочный процесс не во всем совпадают со сложившимися представлениями, поэтому мы будем признательны за критические замечания всем тем, кто найдет возможным это сделать. [c.4]

Основное содержание сульфитного варочного процесса - удаление из древесины лигнина, т.е. делигнификация. Деструкция целлюлозы при этом должна быть сведена к минимуму, так как физико-механические характеристики волокнистого полуфабриката в значительной степени зависят от ее молекулярной массы. [c.262]

Классификация сульфитных варочных процессов [c.465]

Глава 6 СУЛЬФИТНЫЙ ВАРОЧНЫЙ ПРОЦЕСС [c.261]

Реакция сульфитирования - важнейшая реакция сульфитных варочных процессов, так как превращение лигнина в лигносульфо-новые кислоты (ЛСК), растворение в воде - существо сульфитной делигнификации. [c.236]

Не претендуя на полноту описания топохимической картины сульфитного варочного процесса, его можно представить следующим образом. [c.284]

Алексеев А.Д. Исследование гидродинамических свойств изолированных лигнинов и изменение их полидисперсности в условиях сульфитного варочного процесса Дис.... канд.хим.наук. Рига, 1970. 135 с. [c.287]

Анализ полученных данных показал, что сульфирование на первой стадии сульфитного варочного процесса состоит нз двух различных реакций сульфирования, которые можно рассматривать как реакции первого порядка. [c.376]

Сульфитные варочные процессы, особенно сульфитная (кислая) варка, более чувствительны к древесной породе, чем сульфатный процесс. При сульфитной варке на кальциевом основании допускаются лишь очень небольшие количества ядровой древесины сосны и коры, поскольку фенольные экстрактивные вещества, конденсируясь с лигнином, препятствуют делигнификации (см. 10.3.2). Использование растворимых оснований позволяет несколько расширить ассортимент сырья, но существенных преимуществ можно добиться лишь применением бисульфитной варки и многоступенчатых процессов с начальной ступенью при высоком pH. [c.366]

В отработанных щелоках новых сульфитных варочных процессов производства ЦВВ (см. 16.3.3) содержание сбраживаемых гексоз понижено по сравнению с традиционными. В щелоках же от варки целлюлозы для химической переработки из древесины хвойных пород по сравнению с получением целлюлозы для бумаги оно повышено примерно на 40 % [55]. [c.411]

Несмотря на то, что приведенные выше значения энергии активации нельзя рассматривать в качестве строгих физических констант, их порядок не оставляет сомнений в том, что они характеризуют химический процесс, и, следовательно, изучение кинетики сульфитной варки позволяет получить дополнительную важную информацию о существе химических превращений лигнина в сульфитном варочном процессе [c.311]

Сульфитирование — важнейшее превращение сульфитного варочного процесса Введение сульфогруппы придает лигнину гидрофильные свойства и одновременно разрывает лигноуглеводные связи и вызывает фрагментацию макромолекул лигнина, что приводит к растворению лигнина в варочном растворе [c.317]

Впервые на их участие в сульфитном варочном процессе обратил внимание Класон [60] Однако экспериментальное подтверждение бензильной гипотезы на длительный период времени заслонило немногочисленные факты, говорившие об участии карбонильных групп в реакциях лигнина при сульфитной варке, и их место в варочном процессе до сих пор остается неясным Между тем накапливаются новые данные, говорящие о необходимости учета их роли в процессах сульфитной делигнификации [61—65] [c.320]

Анализируя имеющиеся кинетические данные, сведения об изменении молекулярно-весового распределения и химических пре вращениях лигнина в сульфитном варочном процессе для различ ных способов сульфитной варки, мы попытаемся объективно оценить состояние проблемы [c.327]

Этих структур в общей сложности около 20 на 100 АПСЕ, и их роль в сульфитном варочном процессе нельзя недооценивать, тем более что карбонильные группы накапливаются в лигнине в результате различных перегруппировок на стадии кислотного гидролиза макромоле-кулы- [c.248]

Алексеев АЛ. Исследование гидродинамических свойств изолированных лигнинов изиеневия их полидиеперсности в условиях сульфитного варочного процесса Дне.. .. Ш1Д.хиы.наух. Рига, 1970.142 с. [c.257]

Цель сульфитного варочного процесса - получение из древесинь волокнистых полуфабрикатов целлюлозы (выход 35-55 %), полуцел люлозы (65-80 %) и целлюлозы высокого выхода (55-65 %). Это не простая задача, так как древесина обладает сложной макро- и микро структурой, которая должна быть разрушена, причем таким образом чтобы образующаяся волокнистая масса обладала заданными физико [c.261]

В сульфитном варочном процессе основную роль играют гетероли-тические химические реакции компонентов древесного вещества с оксисоединениями серы сульфитного варочного раствора. К ним следует отнести сульфитирование лигнина и сульфитолиз а-, -эфирных связей гидролиз а-, -эфирных связей, гидролиз и сульфитолиз лигноуглеводных связей. [c.272]

Из многочисленных работ, выполненных в области сульфитного варочного процесса, в этой главе будут рассмотрены лщнь [c.360]

Как можно видеть из табл, 4, наименьшее количество лигнина растворилось при pH 6,3. Поэтому Нокихара [183] провел серию опытов сульфирования при указанном pH, в течение 1—25 ч, ири 97, 120 и 137 . Он исследовал кинетику образования твердой лигносульфоновой кислоты — первую стадию реакции, и.меющей место в сульфитном варочном процессе. [c.376]

Сендзю с сотрудниками [217] исследовал кинетику сульфитного варочного процесса, используя метод коллоидального титрования для определения содержания образующейся лигносульфоновой кислоты. Он нашел, что лигнин легко сульфировался до содержания в нем 1 атома серы на 40 углеродных атомов. Затем сульфирование продолжалось значительно медленнее до отношения 1 атом серы на 20 углеродных атомов. После этого в результате кислотного гидролиза лигнин переходил в раствор. [c.377]

Согласно Рихтценхайну, эти результаты также показывают, что расщепление открытых или циклических фенольных эфирных связей в молекуле лигнина, КЗ К в свое время и предполагал Фрейденберг (см. Брауне, 1952, стр. 383), не может играть важной роли в сульфитном варочном процессе. В этом случае [c.595]

В 1951 г независимо друг от друга Линдгрен [33] и Микава с сотр [54] обнаружили, что группы А неоднородны, поскольку сначала реакция идете очень большой скоростью (при pH 5,0—9,0 и 130° С за полчаса в лигнин вводится 0,15 З/ОСНз), а затем резко замедляется Эти группы были названы соответственно X и Z Так возникла концепция о множественности реакционноспособных группировок лигнина, которая наряду с бензильной гипотезой [55] легла в основу исследования химизма сульфитного варочного процесса По мере углубления представлений о строении и реакционной способности лигнина эта концепция наполнилась более или менее конкретным химическим содержанием, и сейчас имеется достаточно данных, позволяющих в основном раскрыть химическую природу группировок, реагирующих с сульфитным варочным раствором (см главу VI) [c.318]

Так как в течение варки все время вскрываются новые фенольные гидроксильные группы (образуются группы ), то при ней тральном сульфитном варочном процессе должна происходить глу бокая деструкция лигнина К сожалению, данные о молекулярно [c.322]

Первым свидетельством протекания последней реакции при сульфитной варке следует считать выделение Рихтценхайном и Гофе [81] из сульфитного щелока 4,4 -диокси-3,3 -диметоксистиль-бена Однако надежное подтверждение того, что в сульфитном варочном процессе элиминируется -метилольная группа, было получено только много лет спустя Христоферсоном [82], выделившим из щелоков кислой бисульфитной и бисульфитной варки формальдегид и экспериментально продемонстрировавшим его образование только из лигнина I [c.324]

Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

В то же время Маас и сотр [91] установили, что скорость сульфитного варочного процесса зависит не только от концентрации водородных, но и бисульфит-ионов Они пришли к заключению, что этот факт [14] опровергает концепцию Хегглунда и свидетельствует об особенно важной роли реакции сульфитирования, которая обусловливает образование лигносульфоновых грунпиро вок, придаюш их лигнину гидрофильность, необходимую для его коллоидного растворения [c.326]

А.Д, Алексеев. Исследование гидродинамических свойств изолированных лигнинов и изменения их полидисперсности в условиях сульфитного варочного процесса. Канд. дис., Рига, 1970. . К, S hwade, Ь. На s he г. ellulose hem., 61 (1942). 5. А.Д. Алексеев, В.М. Резни- [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология