Сульфо-группа, введение

К красителям, проявляющим в растворах все особенности, свойственные растворам коллоидных ПАВ, относится ряд синтетических красителей, например, бензопурпурин, ночной голубой и т. д. Ионогенными группами у коллоидных красителей служат карбоксильные группы, фенольные группы, сульфо-группы, аминогруппы и т. д. Растворы этих красителей сходны с растворами высокомолекулярных соединений — они обладают сравнительно высокой агрегативной устойчивостью, а образующийся, при введении электролитов осадок способен диспергироваться в чистой воде Растворы этих красителей проявляют такие же аномалии в отношении электропроводности и осмотического давления, как и растворы мыл и таннидов. С. М. Липатов показал, что благодаря большому размеру молекул красителей ассоциация в растворах протекает значительно в большей степени, чем в растворах мыл, и весьма сильно зависит от концентрации, температуры, pH системы, присутствия электролитов и других факторов. Как и мыла, многие красители, дающие коллоидные растворы в воде, в спирте образуют молекулярные растворы. [c.415]

Сульфирование является одним из наиболее распространенных процессов в анилинокрасочной промышленности. Введение сульфо-группы в молекулу органического соединения может преследовать различные цели. Сульфогруппа может вводиться либо для придания соединению большей растворимости, либо для дальнейшей замены сульфогруппы на гидроксил, аминогруппу и т. п. [c.28]

После введения одной сульфогруппы в органическое соединение скорость сульфирования (введение последующих сульфо-групп) резко снижается. Это обстоятельство позволяет в строго установленных условиях процесса получать,сульфокислоты определенной степени сульфирования. [c.519]

Другим возможным способом повышения термостабильности полиарилатов является их модификация путем введения в основную цепь сульфо-групп [38-41]. Введение в структуру полиарилатов фенолфталеина серы и фосфора не только увеличивает их термостойкость, но и позволяет значительно повысить светостойкость, а в случае фосфора - огнестойкость полимеров [42-44]. [c.288]

Сульфирование органических соединений — введение сульфо-группы —ЗОзН в органическое соединение с образованием связи [c.12]

Это имеет большое практическое значение, ибо путем введения сульфо-группы в молекулу некоторых красителей может быть повышена их растворимость, [c.264]

Сульфокислоты представляют собой кристаллические вещества, легко растворимые в воде. Некоторые из них весьма гигроскопичны и легко расплываются на воздухе. Введение сульфо-группы повышает растворимость органических соединений в воде . [c.267]

Введение сульфо-группы часто применяется для увеличения растворимости в воде тех или иных веществ, например красителей (см. опыт 244). [c.199]

Сульфирование — введение в органическую молекулу сульфо-группы действием сульфирующих реагентов, например серной кислоты. При этом образуется химическая связь углерод—сера. [c.26]

О влиянии концентрации активных ионов и природы противоиона можно судить по обменной емкости ионитов. Последняя характеризует концентрацию активных ионов, которая может изменяться, во-первых, путем введения в ионит различного количества ионогенных (например, сульфо-) групп, во-вторых, путем замены активного противоиона (например, протона Н+) неактивными. При этом природа неактивного противоиона не влияет на скорость реакции. Влияет лишь степень замещения активного иона. Это хорошо видно из работ по гидролизу этилацетата и этерифи-кации бензойной кислоты в присутствии катионитов [394]. Частичное замещение протона на катионы Ва ", Ыа , Сз ) вызывает снижение скорости реакций, независимо от природы замещающего иона. Сказанное иллюстрируется также данными рис. XI. 2 [395], на котором показана зависимость скорости разложения диазоуксусного эфира в присутствии катионита от содержания остаточных протонов. [c.317]

При сульфировании моносульфокислот нафталина до дисульфокислот процесс сильно осложняется. При введении в молекулу нафталина второй сульфогруппы действуют следующие правила. Вторая сульфогруппа вступает в ту часть нафталинового ядра, которая не занята первой сульфогруппой. Сульфогруппа никогда не вступает в орто-, пара- и пери-положения к другой сульфо-группе. Последнее правило действует также при введении третьей и четвертой сульфогрупп в молекулу нафталина, а также и при сульфировании разных производных нафталина. [c.212]

Широкое применение сульфита натрия в промышленности в качестве восстановителя основано на его способности легко окисляться. Его применяют в текстильной промышленности — при белении тканей в кожевенной промышленности — при обеззоливании кож в фото-кинопромышленности — в качестве проявителя в пищевой промышленности—для консервирования мясных продуктов, фруктов и пр. в фармацевтической, а также в химической промышленности — для введения сульфо-группы в органические соединения. [c.210]

Впоследствии были осуществлены синтезы из пиридина путем введения в него таких заместителей, как сульфогруппа и бром. Сульфо-группу заменяли на цианогруппу, которую затем омыляли до карбоксильной группы. Переход от 3-бромпиридина в никотиновой кислоте осуществлен через литиевое производное с введением карбоксильной группы действием СОг и НгО. Оба синтеза являются многостадийными, что снижает общий выход никотиновой кислоты. [c.8]

Батохромный сдвиг спектров комплексов с 8-оксихинолином достигается введением атома иода в положение 7. Одновременное введение в положение 5 сульфо-группы обеспечивает хорошую растворимость комплексов в воде. Получающуюся при этом [c.184]

Следует отметить, что сульфо-группа является сильным акцептором электронов. Поэтому введение ее в молекулу реагента, особенно содержащего сопряженные участки, приводит к заметному изменению распределения электронной плотности и в большинстве случаев вызывает более или менее существенные изменения его комплексообразующей способности. Достаточно наглядными примерами могут служить общеизвестные случаи изменения свойств комплексов металлов со следующими парами реагентов салициловая кислота— сульфосалициловая кислота, 1,8-диоксинафталин— 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота (хромотроповая кислота), пирокатехин — тайрон (пиро-катехин-3,5-дисульфокислота). Об этом также свидетельствует и значительное различие в свойствах (величина р/Са, окраска нейтральной молекулы и аниона) рН-индикаторов групп фталеинов и сульфофталеинов. — Прим. перев. [c.195]

Молекула 8-оксихинолина была модифицирована введением атомов хлора и брома (обычно в положения 5 и 7). Это приводит к повышению устойчивости комплексов к кислотам, но в других отношениях не дает больших эффектов. Введение сульфо-групп способствует повышению растворимости в воде, как, например, в случае 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислоты ( феррона ), который образует с ионом железа (III) интенсивно синий растворимый трис-комплекс. Однако в случае более слабых комплексообразующих катионов может проходить солеобразование по суль-фо-группе, что приводит к образованию нерастворимых соединений. [c.216]

В отношении введения положительно заряженной нитро- или сульфо-группы это утверждение не требует пояснений. [c.22]

Здесь нельзя исходить ни из фенола, ни из анилина, так как в обоих случаях получится пара-изомер. В этом случае пользуются методом предварительного введения заместителей другого рода (нитрогруппы и сульфо-группы)с последуюш,им превращением их в требуемые группы. К этому же случаю относится и пример термического хлорирования динитробензола (см. 3), при котором получается мета-дихлорбензол [c.23]

Введение полярных групп, например амино- или сульфогрупп, в молекулы красителя во многих случаях повышает их стойкость к линьке, придавая красителю способность взаимодействовать с полярными группами волокна. Этот способ особенно эффективен в случае шерсти и шелка, представляющих собой полипептиды с большим числом высокополярных групп. Желтый Марциуса (стр. 344), обладающий сильнокислыми свойствами, можно применять для прямого крашения шерсти и шелка. В случае хлопка, льна и вискозного шелка, которые представляют собой целлюлозные волокна, получение стойкой к линьке окраски прямым способом является более трудной задачей. Первым достаточно удовлетворительным прямым красителем для хлопка был конго красный он содержит полярные амино- и сульфо-группы, которые, взаимодействуя с волокном, могут образовывать водородные связи со сложноэфирными и гидроксильными группами целлюлозы, а также с другими молекулами красителя, уменьшая тем самым легкость их вымывания при стирке. [c.353]

Для разделения редкоземельных элементов применяются смолы первого типа — катиониты. В Америке под названием амберлит и дауэкс разных марок широко известны смолы, приготовленные конденсацией фенола с формалином с введением сульфогрупп [— ЗОдН]. Содержащиеся в ароматическом ядре сульфогруппы как бы сшивают отдельные части углеводородного скелета между собой. .Сульфо-группы являются активными центрами ионного обмена. Эти группы, структурно связанные со смолой, не переходят в раствор, но их водород способен замещаться на ионы металла по схеме [c.23]

Введение сульфогрупны в ароматическое ядро сильно снижает его реакционную способность, а дальнейшее сульфирование удается осуществить лишь в более жестких условиях или с применением активных сульфирующих агентов. Вторая сульфо-группа ориентируется в мета-тюдо-жение [c.434]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Как видно из схемы, в этом случае в молекуле лигнина происходит разрыв р-арилэфирной связи с введением сульфо-группы в положение р-углерода структуры с а-арилэфирными связями сульфонируются в положении а-углерода, а также превращаются в стильбеновые структуры. Лигносульфонаты характерны низкой степенью сульфонирования. При этом, однако, сульфонирующим агентом, как и при описанных выше варках, являются ионы гидросульфита, возникающие в результате связывания катионов накапливающимися кислотами. [c.213]

По термо- и хемостойкости простые ароматические кардовые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, однако уступают последним по теплостойкости. Термостабильность ароматических полиэфиров [7, 35, 45-49] и поликетонов [50-61] находится в прямой зависимости от строения бисфенольного фрагмента. Наиболее устойчивыми оказались полимеры, содержащие в цепи флуорено-вые фрагменты. В широком диапазоне температур регулировать термо- и теплостойкость полиэфиров [46-47] и поликетонов [59-60] позволяет введение в полимерную цепь сульфидных и сульфо-групп. [c.288]

Сульфирование проводят олеумом на холоду или концентрированной серной кислотой при нагревании, для введения второй сульфо-группы температуры повышают до 240° С, третьей — до 300° С. Сульфирование — типичная реакция электрофильного замещения, электрофильным агентом является бисульфониевый ион (SO3H") или трехокись серы (SOg). Сульфокислоты отделяют от серной кислоты, используя различия в растворимости их кальциевых и бариевых солей. [c.166]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Также мало исследована хроматография сульфопроизводных антрахинона. Поведение этих соединений при хроматографии осложняется возможностью ионизации кислотных групп. В связи со значительной гидрофильностью этих соединений для их разделения в большинстве случаев используют обычные системы. Во всех исследованных случаях 1-антрахинЬнсульфокйслота имеет меньшие чем 2-изомер. При введении в молекулу антрахинона второй сульфо-группы величины Яf, как правило, сильно уменьшаются. При замене сульфогруппы на сульфохлоридную группу наблюдается увеличение Rf в системе с обращенными фазами, причем порядок распределения не меняется. [c.133]

Установлено, что наилучшей совместимостью обладают соединения, в алкоксигруппе которых число углеродных атомов равно от 8 до 12. Обычно все производные бензофенонов не растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях. Растворимость в воде достигается введением в бензольное кольцо сульфо-группы. [c.128]

Большое значение имеют так называемые сшитые полиэлек-тролигЫ которые приготовляют путем введения ионизирующих групп в различные пространственные полимеры. Так, например, реакцией сополимеризации полистирола с небольшими количествами дивинилбензола получают пространственный полимер, в который при сульфировании вводится большое количество сульфогрупп SO3H. Такой сульфированный сшитый полимер в воде не растворяется, а только набухает при этом сульфо-группы полимера диссоциируют по уравнению [c.305]

В катионитах активными центрами чаш е всего являются сульфо-группы — ЗОдН (КУ-2, Дауэкс-50), а также карбоксильные и оксигрунпы, заметно диссоциирующие лишь нри высоких pH. Наиболее широко используемые анионитные смолы содержат четвертичные аминогруппы (АВ-17, Дауэкс-1). Введением первичных, вторичных или третичных аминогрупп можно получить аниониты со слабыми или средними основными свойствами. [c.33]

Все эти свойства неорганических соединений можно в значительной степени усилить применением подходящих органических реагентов. Иногда также модификация реагента улучшает его аналитические свойства. Так, в разбавленных минеральных кислотах цирконий и гафний (также Т1, ТЬ, 5п и А1) образуют интенсивно окрашенные, но мало растворимые лаки с ализарином XV и другими оксиантрахинонами, такими, как пурпурин (1, 2, 4-триоксиантрахинон), хинализарин X, морин XI и кверце-тин (отличающийся от морина только положением одной из ок-сигрупп в боковом фенильном ядре). Введение в молекулу ализарина сульфо-группы придает лакам растворимость в воде без всякого побочного влияния на реакцию, которая является основой фотометрических методов определения этих металлов. В данной книге будет сделана попытка выявить факторы, вызывающие такого рода эффекты. [c.20]

Для повышения растворимости батокупроина и батофенан-тролина в воде, особенно в присутствии перхлорат-ионов, можно использовать дисульфокислоты этих реагентов, обладающие примерно такой же чувствительностью [43]. Они гораздо более растворимы в воде, но не экстрагируются органическими растворителями. Подобным же образом введение сульфо-группы в 3 или 5 положение 1, 10-фенантролина делает соответствующие трис-комплексы железа (II) растворимыми в перхлоратных средах без заметного изменения их спектров поглощения [44]. [c.186]

В тех случаях, когда необходимо, чтобы комплекс металла хорошо растворялся в воде (например, для разработки фотометрических методов, не основанных на экстракции органическими растворителями), этого можно достигнуть введением в молекулу лиганда сульфо- или других сильно ионизированных групп. Так, трис-комплекс 8-оксихинолина с Ре(П1) не имеет заряда и нерастворим в воде, а соответствующий комплекс 8-оксихинолин-5-сульфокислоты легко растворяется. Можно сравнить также комплексы пирокатехина и тайрона. Растворимость в воде комплексов с объемистыми лигандами типа торона (используемого в качестве фотометрического реагента на ТЬ, Ри, Ъг, и, Ве, Np и В ) является прямым следствием наличия сульфо-групп. Подобным же образом, диалкилдитиокарбаматы меди почти не растворимы в воде, а наличие карбокси-группы в 3-карбоксипента-метилендитиокарбамате ЬХХУ приводит к тому, что комплекс меди с этим реагентом оказывается растворимым. [c.195]

Сульфо-группа унитиола (2,3-димеркаптопропан-1-сульфонат натрия) сообщает его комплексам с металлами хорошую растворимость, поэтому унитиол рекомендуют в качестве маскирующего реагента для ионов ртути, свинца и цинка, которые взаимодействуют преимущественно с содержащими серу лигандами [11-Введение в молекулу фенилфлуорона /г-диметиламино-группы сообщает его комплексам с металлами растворимость в кислых средах [2]. [c.196]

Некоторое увеличение растворимости комплексов Со(1П) в воде было достигнуто за счет введения в молекулу реагента карбоксильной (3-нитрозосалициловая кислота) или эфирной (2-нитрозо-5-метоксифенол, монометиловый эфир нитрозорезор-цина 66]) группы. При этом комплексы продолжают экстрагироваться петролейным эфиром. Карбоксильные группы (но не сульфо-группы) можно использовать для этих целей потому, что в слабо кислых средах их ионизация подавлена. Комплексы нитрозо-Н-соли (натриевая соль 1-нитрозо-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты) являются анионами и, следовательно, не извлекаются органическими растворителями. Экстракция комплекса Со(III) с 3-нитрозосалициловой кислотой петролейным эфиром была применена для определения этого элемента в присутствии N (11) [67]. Тот факт, что этому определению не мешает Fe(III), объясняется, видимо, образованием водорастворимого комплекса при взаимодействии металла с салицилатной группировкой реагента, а не с нитрозофенольной. [c.253]

В литературе имеются указания [77] о том, что прибавление некоторых сульфокислот к растворам диазосоединений стабилизирует эти растворы. Предполагать наличие неионизированнои формы в растворах невозможно. Цоллингер [78] считает, что ароматические ядра сульфокислот образуют с ароматическими кольцами диазосоединения п-комплексы, более устойчивые, чем обычные соли диазония. Связь между диазониевой и сульфо-группой остается при этом чисто ионной. Кроме того, введение сульфокислот в растворы может изменить значение pH, а от по- [c.20]

Выше отмечалось, что красители группы фуксина могут быть получены при замене сульфо-, нитро-, алкокси- и ацетоксигруппы или галоида, стоящих в пара-положении к центральному углеродному атому, на остаток ароматического амина. Реакция особенно облегчается, если в орто-положении к заменяемой группе стоит сульфо-нитро- или карбоксильная группа. Введение метильной группы в мета-положение к заменяемой группе тормозит реакцию или вовсе препятствует ей. Характер вступающего амина также имеет существенное значение. Наличие заместителя (алкильной, алкоксильной. карбоксильной групп или галоида) в пара-положении к аминогруппе облегчает реакцию. Алифатические амины трудно вступают в подобную реакцию. [c.283]

Вследствие нерастворимости сополимера стирола в сульфирующих средах процесс сульфирования имеет свои трудности. Качество сорбента определяется количеством введенных в состав зерен сополимера сульфо-групп и одновременным сохранением его твердости и водостойкости при режимах сульфирования, не вызывающих химической деструкции сополимера. Увеличение количества дивинилбензола в сополимере затрудняет процесс глубокого сульфирования, но одновременное этим снижается набухаемость в воде сульфосорбента [9]. Для различных образцов однофункциональных сульфосорбентов набухаемость может колебаться в пределах от 40% до 150% при этом соответственно уменьшается прочность зерен в набухшем состоянии, возрастает емкость сорбента и скорость установления равновесия в процессе сорбции. [c.31]

При прочих равных условиях сульфогруппа вводится в -положе-пие с применением более концентрированного суль(1)ирующего аг ента, при более низко ( температуре и меньшей нродо л<ительности реакции (последнее во избел<апие гидролиза), чем при введении З-сульфо группы. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология