Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетоксигруппы, реакции присоединения

    Вывод о существовании промежуточных соединений может быть сделан из недавней интересной работы по хлорированию бифенила или фенантрена [75]. Если, как часто предполагают (хотя это вовсе и не обязательно), в ходе обеих реакций образуется одно и то же промежуточное соединение, то это соединение должно обладать достаточно большим временем жизни для того, чтобы успеть или передать протон растворителю (в случае замещения), или присоединить какую-либо нуклеофильную частицу (например, хлор-ион или ацетоксигруппу в случае реакции присоединения). [c.462]


    Этот метод, который применим к моно-, ди-, три- и тетра-алкилзамещенным олефинам, а также к фенилзамещенным олефинам, дает почти исключительное присоединение по правилу Марковникова. В субстрате могут присутствовать гидрокси-, метокси- и ацетоксигруппы, а также галогены, что, как правило, не осложняет реакции [131]. [c.164]

    Реакция 1,2-дифтор-1,2-дифенилэтилена с СН,СООР также дает продукт присоединения фтора и ацетоксигруппы [67]. [c.166]

    Скелет продукта реакции IX отличен от скелета норборнана. Он состоит из конденсированных пяти- и четырехчленного колец. Строение соединения IX было доказано его синтезом из углеводорода XI, полученного присоединением циклопентадиена к кетену и дальнейшим восстановлением бициклического кетона по Кижнеру. Таким образом, сольволиз тозилата VIII протекает с перегруппировкой, в которой участвует соседняя метиленовая группа у углерода 6. Связь между углеродами 1 и 6 разрывается, у углерода 1 появляется ацетоксигруппа и образуется связь между углеродами б и 7. [c.392]

    Для получения продуктов с заведомой стереохимией иногда используется стереоспецифичность присоединения, инициируемого электрофильными бромом или иодом. Примером может служить методика Вудворда и Брутчера [88] для получения ацетатов г ис-гликолей. Стереохимия реакции определяется некоторыми особенностями соседней ацетоксигруппы. Даже в тех случаях, когда бимолекулярное замещение стерически затруднено и реакция определяется участием ацетоксильной группы, общим стереохимическим результатом замещения может быть обращение конфигурации из-за способа открытия кольца циклического промежуточного соединения (схема 35). Однако, следует признать, что в некоторых случаях стереоспецифичность суммарной реакции оказывается далеко не полной [89]. [c.181]

    Не может объяснить экспериментальных результатов и предположение о быстром равновесии классических ионов, имитирующем неклассический ион, так как в этом случае распределение дейтерия между С-3 и С-7 должно быть равномерным. Можно предположить, что присоединение уксусной кислоты протекает по двум механизмам — ионное присоединение через неклассический ион ( 50%) и синхронное молекулярное экзо-г ис-присоединение (50%) Однако Браун показал, что присоединение ацетоксигруппы при действии уксусной кислоты на 7,7-диме-тилнорборнен происходит с той же стереоспецифичностью (99,98% экзо-изомера), что и в реакции с норборненом, т. е. синхронное присоединение уксусной кислоты представляется крайне маловероятным. [c.320]

    Как показали ,Несмеянов, Реутов и Лосева [84—86], гидразоны альдегидов и кетонов легко реагируют с уксуснокислой ртутью при умеренной температуре (на холоду или при 70—90° С) в среде воды, метанола или абсолютного бензола с выделение [ азота, закисных солей ртути и образованием ртутноорганических соединений, в которых ртуть находится при вторичном или третичном атоме углерода. Реакция, очевидно, проходит через промежуточное образование диазосоединений, после выделения азота, из которых происходит сопряженное присоединение ацетоксимеркургруппы по освобождающимся валентностям и, в зависимости от рода растворителя, соответствующего электроотрицательного остатка ацетоксигруппы в случае бензола, алкоксигруппы в случае спирта, гидроксила в воде. В последнем случае образуются, однако, не а-оксиалкильные производные ртути, а производные простых эфиров  [c.192]



Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоксигруппы, реакции присоединения: [c.663]    [c.663]    [c.49]    [c.49]    [c.679]    [c.62]    [c.12]    [c.29]    [c.203]    [c.231]    [c.203]    [c.136]   
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.679 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции присоединения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте