Уксусная кислота, присоединение к октену

Следовательно, та часть оригинальной реакции, которая приводит к сохранению конфигурации, представляет собой две последовательные реакции Sn2, а не результат какого-либо пограничного поведения [61]. В другом исследовании Стрейтвизер, Уэлш и Вольф показали, что рацемизация, сопровождающая инверсию при ацетолизе оптически активного 2-октилтозилата, является результатом реакций иных, чем действительное сольволи-тическое замещение, а именно — реакции 2-октилацетата с образующейся п-толуолсульфоновой кислотой, присоединения уксусной кислоты к 2-октену (получающемуся из субстрата по конкурентной реакции элиминирования) и рацемизации исходного тозилата [62]. Само нуклеофильное замещение происходит практически с полным обращением конфигурации. [c.28]

Исследование изомеризации октена-1 [76] в уксусной кислоте при использовании в качестве катализатора хлорида палладия показало, что изомеризация н-С5НпСОгСН = СН2 дает меньше дейтерия в концевых метильных группах образующихся октенов, чем можно было бы объяснить с помощью 1,3-переноса по я-аллиль-ному механизму. Никаких дейтерированных октенов не было обнаружено в ИК-спектре продуктов изомеризации октена-1 в СНзСООО. Эти результаты были объяснены, исходя из внутримолекулярного 1,2-переноса водорода, по которому при изомеризации н-С5НпС02СН = СНг О переходит от Сз к Сг, а Н переходит от Сг к С]. Альтернативное объяснение, представленное в работе [77], основано на механизме присоединения — элиминирования гидрида палладия в сочетании со значительным изотопным эффектом при разрыве связей углерод—водород и предпочтительным анти-марковниковском присоединением гидрида. Высокое отношение выхода продуктов изомеризации к выходу продуктов дейтерирования, наблюдаемое при изомеризации октена-1 в СНзСООО, можно легко понять, если принять, что гидридный комплекс палладия, образующийся в первом периоде изомеризации олефина, изомеризует октен-1 быстрее по сравнению с изотопным обменом с растворителем. Небольшое количество дейтерия в образующихся олефинах обычно нельзя определить методом ИК-спектроскопии. [c.282]

Исходя из вышеизложенной концепции, Трейлор обратился к бицикло(2.2,2]октену, который в основном состоянии практически лишен напряжения (теплота гидрирования двойной связи составляет—28,3 ккал/жолб, в то время как для циклогексена она равна —27,1, а для норборнена —33,0 ккал/моль ). Оказалось, что стерический ход оксимеркурирования этого бициклоолефина зависит от условий реакции в уксусной кислоте происходит исключительно цыс-присоединение, а в водном ацетоне образуются два продукта , причем транс-соединение содержит гидроксильную группу, а цис-производное — ацетоксильную (атака из внутренней координационной сферы атома ртути) [c.234]

Присоединение уксусной кислоты к тетрафторбензодигидробаррелену (228) приводит в основном к одному ацетату с тем же скелетом — Ъ-эндо-ацетокси-2,3-тетрафторбензобицикло[2,2,2]октену (254). Опыт с СОзСООО показал, что дейтерон (протон) присоединяете как с экзо-, так и с энйо-стороны ( 1 1 по спектру ПМР). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология