Алюминия хлорид, сольватация

На реакционную способность спирта могут оказывать влияние и стерические факторы при сольватации иона щелочного металла, образующегося по уравнению (2). Очевидно, уменьшение сольвата-ционной способности веществ в порядке ЕЮН> шо-РгОН> >пгрет-ВиОН совпадает с уменьшением реакционной способности. Возможно, что в таких системах важную роль играют и электронные, и стерические факторы. Реакции двух- и трехвалеитиых металлов со спиртами могут протекать энергично и с выделением тепла, но для таких реакций обычно требуются катализаторы или инициаторы. Общепринятое объяснение этого явления заключается в том, что поверхность металла покрывается непроницаемой окис-ной пленкой, которая препятствует взаимодействию металла со спиртом, а инициаторы как бы очищают поверхность металла. В качестве наиболее известных примеров можно привести реакции с магнием и алюминием [1]. Для инициирования реакции с магнием обычно добавляют следы иода (ср. реакцию Гриньяра) лучше пользоваться сухим спиртом. Хорошим инициатором для алюминия является хлорид ртути(П), который, по-видимому, образует на поверхности алюминия амальгамы. Недавно Турова и др. [2] сообщили о получении этоксида бериллия реакцией этанола с бериллием в присутствии хлорида бериллия, или иода, или хлорида ртути(П). Однако попытки заставить лантан [3], церий [4] или торий [14] взаимодействовать со спиртами к успеху не Привели. [c.227]

КИСЛОТЫ Льюиса — приведен на схеме (148). Используется большое количество катализатора, не менее 1 моль. Чаще всего встречается путь (а), который отличают большие стерические требования, еще увеличивающиеся при сольватации [путь (в)]. Реакция гомогенна в нитробензоле, однако в дисульфиде углерода или тетрахлориде углерода — в значительной степени гетерогепна. Растворители типа метиленхлорида не растворяют хлорида алюминия, однако растворяют ацилирующий комплекс. Ацилирование может быть обратимо, особенно в полициклических системах, например в случае (148) (М9) [уравнение (149)]. Для синтезов гетероциклов используются модифицированные методики ацилирования, например малоновые эфиры дают 4-гидроксикумарины [c.245]

Спектр фосфоресценции фенола ни в одной из опробованных органических матриц, даже в присутствии соляной кислоты, не имеет дискретной структуры. Однако в концентрированной соляной кислоте спектр фенола приобретает дискретную структуру бензольного типа. Следует отметить, что и спектр анилина имеет наибольшее разрешение и интенсивность в концентрированной со-.чяной кислоте при низкой температуре. Удобной матрицей для фенола и анилина оказались также водные растворы хлорида, бро-хтида, сульфата алюминия и х.лорида иттербия при низкой температуре. Следует отметить, что наилучший эффеш наблюдается при избытке соли, т. е. когда соотношение соль органическая примесь равно 1 8 и более. Поэтому есть основание считать, что имеет место пе образование комплекса, а сольватация органической молекулы молекулами или ионами растворенных в воде солей, вследствие чего при понижении температуры раствора орга-]гическая молекула оказывается как бы введенной в твердую неорганическую матрицу. Это явление требует дальнейшего изучения и представляет несомпепнып интерес для анализа природных и сточных вод. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология