Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

СТВ на протонах неэквивалентность алифатических

    Можно было ожидать, что в структуре XXXI из всех олефн-новых протонов в слабом поле проявятся протоны С-12 и С-1, поскольку эти углеродные атомы оба находятся в -положении по отношению к карбонильной группе. Кроме того, протон С-1 должен давать синглет, в то время как протон при С-12 будет связан спин-спиновым взаимодействием с аллильными протонами нри С-13 и С-9. На рис. 29 отчетливо видно, что спектр ЯМР соответствует ожидаемой картине. Протоны, связанные с насыщенными углеродными атомами С-8 и С-9 находятся ло соседству с двумя дезэкранирующими группами, и поэтому соответствующие им сигналы должны появиться в олефиновой области со стороны сильного поля. Отчетливо видимая в этой области восьмилинейная структура должна быть ассоциирована с двумя неэквивалентными олефиновыми протонами в пятичленном кольце. Каждый из них взаимодействует с протоном С-З, о чем свидетельствует тринлетное строение сигнала в более слабом ноле, отвечающего алифатическому протону. Протоны С-З и С-7 взаимодействуют спинами так же, как протоны С-7 и С-8. Наконец, синглет нри 5, 11 м. д. должен быть обусловлен протоном С-9, поскольку он уширен вследствие дальнодействующего взаимодействия с протонами С-12 и С-13 (хотя тонкая структура этого сигнала не разрешена).  [c.274]


    При исследовании спектров Ы, Ы-диметилформамида в различных алифатических углеводородных растворителях или даже в воде наблюдаются лишь небольшие отличия в химических сдвигах. Однако в ароматических растворителях пик формиль-ного протона смещен в сторону сильного поля, так же как и резонансные сигналы обеих метильных групп [93]. При использовании констант взаимодействия групп Ы—СНз с формильным протоном для идентификации неэквивалентных метильных групп было установлено, что химический сдвиг группы N—СНз, стоящей в гране-положении к карбонильной группе, изменен сильнее, чем у другой метильной группы. В бензоле пики пересекаются, и пик гранс-Ы—СНз оказывается в области более сильного поля, чем пик цис-метила. Поскольку пики метильных групп смещаются сильнее, чем пик формильного протона, было [c.331]

    Очень интересный спектр ПМР (частота 220 МГц) был получен для соединения (20). Наблюдаются две метиленовые группы, каждая из которых содержит неэквивалентные протоны, поэтому поглощение алифатических протонов сложное, что совсем не отражается в спектре при 60 МГц. Неэквивалентность метиленовых протонов тетрагидрохинолииового кольца вызывается наличием асимметрического центра, а неэквивалентность протонов метиленовой группы, связанной с атомом азота, объясняется ограничением вращения вокруг связи N—С (данные спектра ПМР при 220 МГц этого красителя см. в табл. 12.11). [c.237]

    Спектр ПМР (220 МГц) необычного катионного азокрасителя (24), содержащего только одну алифатическую группу, изображен на рис. 8,2. Хотя у красителя имеется десять неэквивалентных ароматических протонов, все отнесения, за исключением двух, можно выполнить без дополнительных экспериментов, просто рассматривая спектр. Так, наблюдаются сигналы Н-2—9,46 — шИ рокий синглет, соответствующий взаимодействию с двумя мета-протонами Н-4—8,85 — щирокий дублет, соответствующий одному орто- и двум лгега-иротонам Н-5—8,15 — дд /о 8,9)  [c.238]


Смотреть страницы где упоминается термин СТВ на протонах неэквивалентность алифатических: [c.4]   
Ионы и ионные пары в органических реакциях (1975) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Неэквивалентность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте