Насыщение уширение вследствие насыщения

Из этого рисунка видно, что ширина линии определяется величиной ДЕ и тем больше, чем больше последняя и, следовательно, чем меньше Ат. Таким образом, малые времена жизни возбужденного состояния приводят к уширению спектра. С другой стороны, очень большие времена жизни, как указывалось выше, также вызывают уширение спектра вследствие насыщения. [c.97]

Из других причин, влияющих на форму спектра ЭПР, уже указывалось на уширение вследствие насыщения. Вопросы, связанные со сверхтонкой структурой, рассматриваются ниже. [c.99]

Ширина спектральной линии, определяемая временем жизни возбужденного состояния. Если бы строго выполнялось уравнение (IX. 15), то ширина линии была бесконечно малой. Однако энергия уровня не есть точно зафиксированная величина. Неопределенность в энергии уровня б связана со временем жизни частицы Дт на соответствующем уровне соотношением неопределенностей б Ат й, где Дт определяется величинами Г] и Т . Ширина линии определяется величиной ЬЕ (рис. 80), и она тем больше, чем меньше Дт. Таким образом, малые времена жизни возбужденного состояния приводят к уширению спектра. С другой стороны, очень большие времена жизни также вызывают уширение спектра вследствие насыщения. [c.235]

Все явления магнитного резонанса мы анализировали до сих пор в предположении идеальной узкой линии резонансного перехода между спиновыми энергетическими уровнями, которые являются стационарными состояниями, соответствующими определенному гамильтониану, не зависящему от времени. Это очень полезное приближение, но оно не точно отражает состояние системы, поскольку каждая молекула взаимодействует со своим окружением и эти взаимодействия определяют время жизни спиновых состояний, приводя к уширению энергетических уровней. В гл. 1 мы отмечали, что процесс релаксации существен для успешного наблюдения спинового резонанса линия резонансного поглощения полностью уширяется вследствие насыщения, если система спинов не может передать избыточную зеемановскую энергию окружающей решетке . В этой главе мы рассмотрим спиновую релаксацию более подробно и детально изучим взаимодействие между системой спинов и ее окружением. [c.230]

Попутно можно заметить, что вследствие насыщения при Рд = Рот происходит уширение спектральной линии в два раза, т. е. предельная чувствительность достигается ценой искажения формы линии. [c.32]

Атомы водорода, связанные с атомами азота, могут давать широкие сигналы вследствие влияния квадрупольной релаксации (например, ширина сигнала ЫН-протона в форм-амидах и пирролах достигает нескольких десятков герц). Такого уширения сигнала можно избежать, производя насыщение на частоте ядер [c.134]

Итак, слишком медленная релаксация приводит к насыщению и исчезновению резонансного сигнала, а чрезмерно быстрая релаксация обусловливает уширение линий (Л и Ли связаны обратно пропорциональной зависимостью), вследствие чего резонансный сигнал опять-таки может слиться с базовой линией спектра. [c.120]

Для оценки оптимальной величины отношения сигнал/шум мы должны еще учесть явление насыщения. Как уже отмечалось, в w-эксперименте амплитуда сигнала при низком уровне РЧ излучения пропорциональна величине поля Bi (т.е. корню квадратному из РЧ энергии). Однако с ростом поля 5i вследствие уменьшения разности населенностей зеемановских уровней наблюдается все большее отклонение от линейного роста, причем это сопровождается дополнительным уширением спектральных линий, и в предельном случае, когда мощность РЧ излучения максимальна, сигнал вообще не наблюдается. [c.45]

Интенсивность резонанса возрастает с ростом соотношения ускоритель/сера. При увеличении дозировки серы до 10 мае. ч. наблюдается уширение полос вследствие повышения жесткости образца, и разрешение ухудшается. По мере развития процесса вулканизации полосы связанные с остатками ускорителя, ослабляются и по окончании вулканизации полностью исчезают. Также исчезают полосы 14,8 и 23,3 м.д., характеризующие метильные концевые группы и насыщенные метиленовые фрагменты. [c.517]

Хотя сведений, содержащихся в рис. 5,2.5, достаточно для однозначной идентификации линий спектра, тем не менее необходимо отметить, что стационарный метод страдает рядом недостатков а priori неизвестны требуемые амплитуды РЧ-поля и одного набора данных недостаточно для наблюдения всех многоквантовых переходов, Различные порядки (р = 1, 2, 3) нельзя разделить, и узкие многоквантовые линии перекрываются с уширенными вследствие насыщения одноквантовыми линиями. Большинство из этих практических трудностей можно обойти с помощью косвенных двумерных методов регистращ1и (см. разд. 5.3 и 8.4). [c.310]

Ширина спектральной линии, определяемая временем жизни возбужденного состояния. Если бы строго выполнялось уравнение (1.15), ширина линии была бы бесконечно малой. Однако энергия уровня не фиксирована точно. Неопределенность в энергии уровня бЕ связана со временем жизни частицы Ат на соответствующем уровне соотношением неопределенностей бЕАх а, где Ат определяется величинами и 7г. Как видно из рис. 1.3, ширина спектральной линии определяется величиной б , и она тем больше, чем меньше Ат. Таким. образом, малое время жизни возбужденного состояния приводит к уширению спектра. С другой стороны, очень большое время жизни вызывает уширение спектра вследствие насыщения. [c.21]

Можно было ожидать, что в структуре XXXI из всех олефн-новых протонов в слабом поле проявятся протоны С-12 и С-1, поскольку эти углеродные атомы оба находятся в -положении по отношению к карбонильной группе. Кроме того, протон С-1 должен давать синглет, в то время как протон при С-12 будет связан спин-спиновым взаимодействием с аллильными протонами нри С-13 и С-9. На рис. 29 отчетливо видно, что спектр ЯМР соответствует ожидаемой картине. Протоны, связанные с насыщенными углеродными атомами С-8 и С-9 находятся ло соседству с двумя дезэкранирующими группами, и поэтому соответствующие им сигналы должны появиться в олефиновой области со стороны сильного поля. Отчетливо видимая в этой области восьмилинейная структура должна быть ассоциирована с двумя неэквивалентными олефиновыми протонами в пятичленном кольце. Каждый из них взаимодействует с протоном С-З, о чем свидетельствует тринлетное строение сигнала в более слабом ноле, отвечающего алифатическому протону. Протоны С-З и С-7 взаимодействуют спинами так же, как протоны С-7 и С-8. Наконец, синглет нри 5, 11 м. д. должен быть обусловлен протоном С-9, поскольку он уширен вследствие дальнодействующего взаимодействия с протонами С-12 и С-13 (хотя тонкая структура этого сигнала не разрешена). [c.274]

При введении небольшой (10 с) задержки от момента окончания выборки данных и до момента включения второго импульса площади сигналов углерода хорошо коррелируют с числом углеродных атомов (рис. 2.3 и табл. 2.5). Поскольку время релаксации Г] для непротонированного четвертичного атома углерода Сх составляет 56 с, для этого углерода требуются очень большие задержки, чтобы избежать насыщения. Спектр, приведенный на рис. 2.4, записан в условиях, когда импульсы разделены интервалом времени, равным 300 с. Интегральные интенсивности всех сигналов углерода на рис. 2.4 уже имеют определенный физический смысл. Меньшая площадь сигнала непротонированного углерода (этот сигнал уширен вследствие квадрупольного влияния Ы) вызвана меньшим усилием за счет эффекта Оверхаузера. Экспериментально и теоретически Ламаром [20], Фрименом [21] и Натушем [22] было по- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология