Дальнодействующие силы межмолекулярного взаимодействия

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются слабые связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм - сильные . Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы. [c.233]

Дальнодействующие силы межмолекулярного взаимодействия [c.307]

Три типа сил Ван-дер-Ваальса, обусловливающие притяжение между молекулами, являются дальнодействующими. Энергия притяжения уменьшается с расстоянием медленно, пропорционально третьей — шестой степени расстояния. На коротких расстояниях заметными становятся силы отталкивания, которые называют короткодействующими. Энергия межмолекулярного взаимодействия слагается из энергии притяжения и р и отталкивания Уотт. [c.237]

Исходя из найденной надмолекулярной структуры и струк-турно-групповых параметров, на основании усредненной структурной единицы ассоциацию в асфальтенах можно объяснить с учетом всех видов межмолекулярного взаимодействия 1) наиболее общий вид взаимодействия — дисперсионное, проявляющееся между нафтеновыми фрагментами 2) электростатические взаимодействия, включающие ориентационное и деформационное. Эти виды взаимодействия относятся к близкодействующим силам, которые могут проявиться только при наличии дальнодействующих сил, заставляющих сближаться асфальтеновые пластины, к которым относятся [c.15]

Рассмотрим подробнее вопросы ассоциации применительно к условиям сублимационного аппарата, где присутствуют полярные молекулы. Молекулы реальных газов отличаются от молекул так называемых идеальных газов наличием силовых взаимодействий. Межмолекулярные силы обусловлены взаимодействием отдельных электрических зарядов, входящих в состав каждой в целом электрически нейтральной молекулы. Таким образом, дальнодействующие межмолекулярные силы имеют электромагнитное происхождение. При этом существуют три общих типа сил притяжения силы чисто электростатического происхождения (ориентационный эффект), индукционные и дисперсионные силы. [c.9]

Итак, несмотря на малый радиус действия молекулярных сил между двумя частицами, роль этих сил возрастает, когда во взаимодействие вступают конденсированные тела. Теоретические расчеты и прямые эксперименты, подтвердившие наличие значительных межмолекулярных сил, сравнительно медленно убывающих с расстоянием, играют огромную роль в понимании механизма многих поверхностных явлений, в том числе и адгезии. Имеются многочисленные свидетельства того, что молекулярное поле твердой поверхности не ограничивается расстоянием в несколько ангстремов, а простирается значительно дальше. Поэтому есть все основания говорить о трехмерных аспектах поверхностных явлений [331, о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев второй фазы и других проявлениях пристенного эффекта , вызванного дальнодействием поверхностных молекулярных сил. Дальнодействующие эффекты обусловливают влияние поверхности твердого тела на структуру прилегающего слоя жидкости, наблюдаются в коллоидных системах, при адсорбции, катализе, росте кристаллов и явлении граничного трения [29, 34—41]. Несомненно, немалую роль эти эффекты играют и при адгезии. В гл. И будет подробно рассмотрен вопрос о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев. Здесь мы ограничимся некоторыми примерами, наиболее ярко иллюстрирующими эффекты дальнодействия, и отметим, что в случае полимерных адгезивов и покрытий они проявляются особенно четко благодаря особенностям структуры этих материалов — наличию крупных надмолекулярных образований. [c.19]

Теоретические расчеты межмолекулярных взаимодействий пока еще, как правило, имеют значение для качественных выводов об их особенностях. Количественные характеристики в подавляющем большинстве случаев получаются с помощью эксперимента. Экспериментальные данные об энергии межмолекулярного взаимодействия могут быть описаны с помощью эмпирических формул. Некоторые из них будут рассмотрены в этой главе. Почти все они основаны на анализе свойств разреженных газов. Формулы, пригодные для эмпирического описания межмолекулярных взаимодействий в разреженных газах, часто применяют для тех же целей к жидким системам. Здесь порой упускают из виду следующее. Во-первых, в разреженных газах среднее расстояние между молекулами велико, поэтому сравнительно большой вклад во взаимодействие вносят дальнодействующие силы. (Когда молекулы электрически нейтральны, то это в основном дипольные и лондоновские взаимодействия.) В жидкостях же, как мы видели,очень важна роль близкодействующих сил. Во-вторых, энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружающей средой в газах мала, а в жидкостях велика и может существенно изменять энергию образования связей между молекулами. В этом отношении формулы, основанные на свойствах газов, ведут к недооценке роли дальнодействующих сил. В-третьих, при переходе от жидкой фазы к парам межмолекулярные силы могут испытывать качественные изменения, обусловленные влиянием коллективного взаимодействия большого числа частиц. Так происходит, например, при испарении металлов. В-четвертых, эмпирические формулы представляют собой усредненную эффективную характеристику межмолекулярных сил. Способ усреднения обычно не ясен, но он должен зависеть от метода исследования энергии взаимодействия и влиять на математическую форму эмпирической потенциальной функции Е(Я) и значения фигурирующих в этой функции параметров. [c.92]

Квантовомеханические расчеты показывают, что энергия межмолекулярного взаимодействия в случае дальнодействующих сил складывается из энергии возмущения первого порядка — электростатической, и второго порядка — индукционной и дисперсионной. [c.94]

Ассоциаты— относительно неустойчивые группы молекул или атомов, возникающие за счет дальнодействующих химических связей. Образуются в жидком или газообразном состоянии вещества. Так, в разреженных парах (р = 1 Па) аргон образует димеры Агг, время жизни которых при 77 К составляет 1 10 с. Равновесное расстояние между атомами аргона в ассоциате составляет 381 пм. С увеличением давления аргона появляются более сложные его ассоциаты, состоящие из большего числа атомов. Из природы сил межмолекулярного взаимодействия (раздел 4.9.2) следует, что число таких ассоциатов при данной температуре будет тем больше, чем больше размеры молекул и их поляризуемость, полярность и возможность образования специфических межмолекулярных связей. В этом случае такие вещества будут переходить нз газообразного состояния в жидкое при более высоких температурах. [c.165]

Ван-дер-ваальсово взаимодействие двух молекул на сравнительно больших расстояниях имеет характер возмущения электронного облака одной молекулы электронным облаком другой. При этом энергия системы понижается на величину энергии возмущения, называемую энергией межмолекулярного взаимодействия. Она состоит, как показывает квантовомеханический расчет, из энергии возмущения первого порядка, так называемой электростатической, и энергии возмущения второго порядка — индукционной и дисперсионной. Электростатическое взаимодействие возникает между электрически заряженными атомами (ионами), постоянными дипольными моментами полярных молекул, квадрупольными, октупольными и другими электрическими моментами молекул. Взаимодействие между ионами рассматривается особо. Для нейтральных же молекул в электростатическом взаимодействии важно так называемое ориентационное взаимодействие постоянных дипольных моментов молекул. Ориентационное, индукционное и дисперсионное взаимодействия— три важнейшие составляющие ван-дер-ваальсовых сил притяжения. Эти силы называют дальнодействующими, так как энергия взаимодействия довольно медленно спадает с расстоянием и пропорциональна г ", где н<6. [c.255]

Имея дело с системой сильно взаимодействующих молекул, какой является конденсированное вещество, микроскопическая теория, естественно, должна учитывать и короткодействующие силы, в том числе и межмолекулярные силы отталкивания. Эти силы принимают весьма важное участие в формировании вещества. Можно сказать даже больше почти все свойства конденсированных систем возникают в результате своего рода конкуренции коротко- и дальнодействующих сил. В этой конкуренции находят выражение коллективные явления, определяющие природу конденсированной системы. [c.207]

Мы рассмотрели близко- и дальнодействующие силы порознь, но природа межмолекулярных взаимодействий едина. Все они обусловлены зарядами атомных ядер и электронов, из которых состоят молекулы. Надо полагать, что со временем будут созданы эффективные методы расчета межмолекулярных взаимодействий с помощью теоретичес- [c.98]

Повышенная сжимаемость жидкой воды при малых температурах, минимум объема, большая вязкость воды и малая теплопроводность качественно понятны в предположении большой деформируемости молекулы воды. Близкодействие (взаимодействие ближайших молекул в воде) определяется структурой молекулы Н2О, большими амплитудами колебаний атомов и особенно атома водорода. Им обусловлены не только ионные, но и ориентационные дефекты кристаллов льда и жидкой воды, которые определяют диэлектрические свойства Н2О. Близкодействие молекул в воде, проявляющиеся в больших амплитудах колебаний отдельных атомов, в свою очередь обусловливает большую анизотропную поляризуемость молекулы. В результате чего во взаимодействии молекул в воде и льдах существенную роль играет дисперсионное межмолекулярное взаимодействие типа Лондона, определяемое атомными колебаниями атомов молекулы Н2О. Дальнодействующие силы такого типа определяют исключительную однородность воды, на которую указывает аномально малое рассеяние водой видимого света [c.4]

Как известно, из двух главных структурообразующих факторов (ненаправленные силы межмолекулярного взаимодействия, отличающиеся дальнодействием, и направленные короткодействующие межатомные связи) первый представляет собой кристаллообразующее начало, обусловливающее плотную укладку структурных единиц в симметричные периодические структуры, отвечающие минимуму свободной энергии второй ответствен за строение самих структурных единиц, а для твердых атомных соединений — и за порядок их соединения в структуре соответствующих твердых веществ, например полимеров. Подчеркнем, что речь должна идти именно о порядке сборки структурных единиц, что беспорядочное строение аморфных веществ — не фатальная необходимость, а лишь следствие того, что природа не позаботилась вложить во все процессы отвердевания механизмы, примиряющие конкуренцию различных структурообразующих факторов. Но мы знаем, что существуют и такие процессы, в которых действие различных структурообразующих факторов определенным образом направлено в сторону образования регулярных, хотя часто и непериодических структур. Это процессы биологического синтеза. Известно, что в таких процессах действует программирующее устройство — матрица, по структуре которой строятся сложнейшие полимеры, и притом, как правило, с совершенной воспроизводимостью. [c.158]

Как видно из (VII.14), второй член этого уравнения аналогичен структурному члену первой из рассмотренных теорий [166, 167]. Это показывает, что структурный эффект в рассматриваемых теориях [166—168] сводится, по сути дела, к влиянию чередования слоев с различной плотностью на силы дисперсионного взаимодействия в многослойной системе. Очевидно, этот эффект явно недостаточен для описания структурного дальнодействия в полярных жидкостях и тем более в жидкостях с направленными межмолекулярнЫми водородными связями, где существенную роль играют не только расстояния между молекулами, но и их взаимная ориентация, число и энергия связей на молекулу. [c.230]

Межмолекулярное взаимодействие анизометричных коллоидных частиц рассмотрено в работе [240], а взаимодействие параллельно расположенных цилиндров в исследованиях [241, 242]. Общие количественные закономерности кинетики коагуляции сферических и не сферических частиц с учетом дальнодействия поверхностных сил установлены Бусом [243]. [c.47]

Таковы три основных типа дальнодействующих сил, ответственных за притяжение между молекулами, сил Ван-дер-Ваальса. На коротких расстояниях заметньши становятся силы, возникающие при перекрывании электронных облаков молекул. На больших расстояниях они несущественны, так как электронная плотность в атомах спадает практически до нуля уже на отдалении около 3 1(Г ° м от ядра. Перекрывание электронных облаков может привести к двоякого рода результатам если у частиц имеются незаполненные целиком или низколежащие свободные МО, могут образоваться межмолекулярные химические соединения, донорно-акцепторные, координационные и др. короткодействующие силы другого вида, силы отталкивания, возникающие при перекрывании заполненных оболочек, связаны с проявлением принципа Паули (см. 36). Силы отталкивания — важнейшая компонента межмолекулярного взаимодействия. На коротких расстояниях они значительны и возрастают при сближении очець быстро. Энергию отталкивания аппроксимируют выражением [c.261]

Из приведенного выше рассмотрения следует, что толщины приграничного слоя оказываются связанными с упорядоченностью прилежащих слоев ориентированных молекул воды, ионов, других примесей, адсорбированных на границе раздела. Их толщины в зависимости от типа и плотности поверхностных центров могут изменяться от 1 до 10 нм [166] и иметь экстремум при Т 300° К. Экспериментальные исследования показывают, что размеры приповерхностных слоев с измененными свойствами достигают значительной величины у жидкостей с анизотропным потенциалом межмолекулярного взаимодействия и максимальны у жидких кристаллов. Такое дальнодействие поверхностных сил не связывается с пространственным изменением локальной структуры жидкости, а указывает на наличие в поверхностных слоях стабильных поверхностных структур сложной формы с резко анизотропным потенциалом межмолекулярного взаимодействия. [c.56]

Межмолекулярные силы удобно, хотя это и не совсем строго, разделить на три категории дальнодействующие, короткодействующие и силы, действующие на средних расстояниях. Такая классификация обусловлена различием в математических методах, применяемых при расчете межмолекулярных сил. В целях иллюстрации этого утверждения атом или молекулу удобно рассматривать как стационарную систему точечных ядер, окруженную электронным облаком с отрицательным зарядом, распределяющимся в соответствии с законами квантовой механики. После того как это распределение найдено, силы взаимодействия между атомами и молекулами могут быть просто вычислены на основе классической электростатики (теорема Хеллманна— [c.193]

Хотя состояние капиллярных систем определяется взаимодействием молекул во всем диапазоне расстояний между ними, наиболее непосредственно в обычных экспериментальных условиях проявляются дальнодействующие —дисперсионные взаимодействия. Высокая чувствительность к дисперсионным вкладам (на фоне интегральной зависимости от межмолекулярных сил на всех расстояниях) и предопределяет особый интерес к дисперсионным взаимодействиям. Изучение последних занимает поэтому центральное место в физике и химии жидкостей, растворов, коллоидных и гетерогенных систем. [c.164]

Как уже отмечалось, межмолекулярные силы имеют малый радиус действия. Однако по ряду причин силы взаимодействия с поверхностью раздела могут простираться на довольно большое расстояние. Предполагается [1], что наблюдаемые эффекты Дальнодействия связаны с возмущениями, передаваемыми ог [c.89]

Общее сечение обмена энергией аобщ( о) должно быть чувствительно к величине межмолекулярного потенциала, определяющего взаимодействие молекул при их различных ориентациях. Исходя из порядка величин экспериментально найденных констант скоростей, можно заключить, что ОобщС Бо) порядка сечения газокинетических столкновений. Заметные различия в эффективностях столкновений, например, воды или некоторых атомов можно приписать влиянию дальнодействующих сил притяжения, увеличивающих аобщ( о)- Данные об области действия межмолекулярных сил, полученные при исследованиях колебательной релаксации [88], можно, по-видимому, использовать при изучении процессов диссоциации. Однако влияния этих сил на продолжительность периода колебательной релаксации и скорость диссоциации соверщенно различны вследствие различия между сложными столкновениями во втором случае и простыми переходами между далеко отстоящими друг от друга уровнями колебательной энергии — в первом. [c.78]

В зависимости от расстояния между молекулами природа сил их взаимодействия может быть различна, В этой связи различают короткодействующие и дальнодейству-ющие силы. Соотношение между этими силами в равновесии является таким при взаимодействии молекул, а также более крупных элементов, что они взаимно располагаются на определенном расстоянии, характеризуемом минимумом энергии. Именно энергия, отвечающая равновесному расстоянию в процессе межмолекулярных взаимодействий, определяет состояние нефтяной дисперсной системы. Величина энергии связывания молекул и структурных образований друг с другом зависит также от соотношения их эффективных диаметров и типа упаковки в элементарную пространственную группу. Состояние нефтяной дисперсной системы зависит в значительной степени от струк туры таких пространственных групп и их упаковки в более сложные структурные комбинации. [c.94]

Коэффициент активности электролита существенно зависит от концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или отталкивание это взаимодействие является значительно более дальнодействую-щим, чем другие межмолекулярные взаимодействия. При бесконечном разбавлении распределение ионов в растворе электролита можно рассматривать как совершенно случайное, поскольку расстояния между ионами становятся слишком большими, чтобы они могли притягиваться друг к другу, и коэффициент активности в этом случае равен единице. Однако при более высоких концентрациях, когда расстояния между ионами уменьшаются, силы кулоновского притяжения и отталкивания начинают играть значительную роль. Вследствие этого взаимодействия концентрация положительных ионов вблизи отрицательного и соответственно концентрация отрицательных ионов вблизи положительного несколько повышаются по сравнению со средней концентрацией е растворе. Притяжение между ионом и окружающей его ионной атмосферой приводит к уменьшению коэффициента активности электролита. Этот эффект заметнее в случае многовалентных ионов и для растворителей с меньшей диэлектрической постоянной, в которых электростатические взаимодействия проявляются сильнее. [c.191]

В теоретич. аспекте Г. в. рассматривают в рамках общей проблемы влияния среды на межмолекулярные взаимодействия. Внедрение неполярной молекулы в воду невозможно без нарушения образуемой молекулами воды простраи- ственной сетки прочных водородных связей. Для такого внедрения требуется значит, затрата работы, т.е. повышается своб. энергия системы (изохорно-изотермич. потенциал, или энергия Гельмгольца). В результате неполярные молекулы в воде начинают притягиваться, поскольку при их сближении термодинамически невыгодный контакт с водой в тон или иной степени устраняется и своб. энергия системы понижается. Вызываемые присутствием неполярной молекулы искажения в структуре воды могут передаваться на значит, расстояния по цепочкам водородных связей и обусловливать дальнодействие сил Г. в. Эти искажения носят упорядоченный характер и сопровождаются уменьшением энтропии системы энтропийная природа Г. в. и проявляется в его усилении при повышении т-ры. [c.568]

Следует отметить, что для анализа гидродинамической устойчивости тонких пленок используют два подхода [156]. Если исходят из расклинивающего давления, то в качестве дополнительного давления учитывают эффекты дальнодействующих межмолекулярных сил. Если за основу берется объемная сила, то в уравнения динамики пленки вводятся дально-действующие и близкодействующие межмолекулярные силы. Считается, что удобнее использовать первый подход, так как в этом случае не требуется знание точных законов межмолекулярного взаимодействия. Второй подход целесообразнее применять для поверхностей раздела произвольной формы. Пользуясь этим подходом, можно получить близкие результаты при очень малых амплитудах волн. [c.32]

Межмолекулярные силы, удерживающие вместе частицы жидкости и молекулы твердого вещества, имеют электрическую природу. Межмолекулярные силы вызваны дисперсионным взаимодействием, взаимодействиями типа диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь, ион-диполь, ион-индуцированный диполь. Дисперсионные силы действуют между ионами, атомами и молекулами независимо от наличия у них зарядов или постоянных дипольных моментов. Относительный вклад остальных типов взаимодействия в межмолекулярное притяжение зависит от ряда физических свойств конкретного вещества дипольного момента, энергии ионизации, поляризуемости, структурных особенностей, молярной массы. Межмолекулярные силы принадл ат к дальнодействующим силам и изменяются по закону /, ще I — расстояние между центрами тяжести взаимодействующих частиц. [c.112]

Вода отличается от рассмотренных неполярных растворителей тем, что взаимодействие молекул в ней определяется не силами Ван-де -Ваальса, а водородными связями, которые зависят от межмолекулярного расстояния обратно пропорционально третьей степеним расстояния. Таким образом, силы, синхронизирующие межмолекулярные взаимодействия в воде, оказываются существенно более дальнодействующими. В связи с этим введение чужих молекул в воду приводит к нарушению синхронизации взаимодействия одинаковых молекул [c.92]

Итак, жидкость в контакте с поверхностью значительно более ра-зупорядочена, по сравнению с объемной фазой. Появление в структурированной жидкости плоских частиц с резко анизотропным потенциалом межмолекулярного взаимодействия, подобных структурам льдов, может быть причиной значительного дальнодействия структурных сил (до-10 мкм). Вероятно, что в таких термодинамических условиях частицы структурированной воды могут быть представлены аллотропными формами льдов, как наиболее устойчивыми структурами при высоких давлениях в системе. При этом структурированные фазы воды видимо чередуются со стабилизирующими структурами свободной воды и ее химическими компонентами, которые делают данные структуры стабильными и взаимодействующими между собой в неоднородном поле давлений в соответствии с их (молекул и их фрагментов) Ван-дер-ваальсовыми потенциалами. [c.58]

В квантовомеханической теории межмолекулярных взаимодействий близкодействующие силы отталкивания и дальнодействую-щие дисперсионные силы притяжения обычно рассматриваются независимо, как два разных случая. [c.230]

Физика межмолекулярных сил. В зависимости от структуры сталкивающихся частиц возможны несколько видов потенциалов межмолекулярных сил — функции ф( ). Известно, что для электрически нейтральных молекул потенциал взаимодействия частиц обычно берется в том виде, который показан на рис. 10.1, т. е. на больших расстояниях действуют притягивающие силы, а на малых — отталкивающие. Притягивающие (дально-действующие) силы обычно уменьшаются по величине, как г с увеличением г, а отталкивающие (короткодействующие) силы обычно уменьшаются по величине, как г" с увеличением г, где п много больше 7. Дальнодей-ствующие притягивающие силы относятся к силам, получающимся, когда за счет несимметричного распределения электронного облака относительно ядра каждой частицы образуются индуцированные диполи. Большая часть компонент дальнодействующих сил электростатического происхождения и их можно объяснить путем использования законов электростатики и квантовой механики. Короткодействующие силы являются более сложными и могут быть описаны только с использованием квантовой теории. Некоторое представление о возможных составляющих дальнодействующих компонент потенциалов взаимодействия частиц может быть получено из [c.384]

Как следует из теоретических представлений, подтвержденных выше экспериментальными результатами, жидкость в контакте с твердой поверхностью, по сравнению с объемной фазой, является более разупорядоченной. В этих условиях появление в структурированной жидкости за счет дальнодействующих сил частиц с анизотропным потенциалом межмолекулярного взаимодействия, подобных структурам льдов, повышает устойчивость системы. Такие частицы чередуются со стабилизирующими структурами свободной воды и ее примесными химическими компонентами, которые взаимодействуют между собой в неоднородном поле давлений в соответствии с их Ван-дер-ваальсовыми потенциалами. [c.95]

Современная теория межмолекуляриых взаимодействий пред ставляет собой синтез и развитие химической и физической теорий Главная роль в межмолекуляриых взаимодействиях от водится химическим связям возникающим между атомами, молекулами и ионами Кроме того рассматривается кулоновское взаимодействие заряженных частиц коллективное взаимодейст вие электронов и ионов металла полярных молекул с окружаю щей средой межмолекулярное отталкивание обусловленное по вышением кинетической энергии электронов при малых межъядер ных расстояниях Считается что межмолекулярные взаимодеи ствия обусловлены электрическими полями атомных ядер и электронов, из которых состоят атомы и молекулы Использу ется условное подразделение взаимодействий на слабые и силь ные, близкодействующие и дальнодействующие, специфические и неспецифические и т д [c.25]

Рассмотренные межмолекулярные силы (за исключением кулонов-ских сил, действующих между изолированными зарядами), по-видимому, не играют важной роли иа расстояниях, больших нескольких диаметров молекул, И тем не менее, как показано в следующем разделе, имеется миого данных, подтверждающих возможность дальнего взаимодействия на поверхностях и в коллоидных системах. Факт существования дальнодействия объясняется одной важной особенностью дисперсионных сил, а именно их приблизительной аддитивностью. Качественно аддитивность объясняется тем, что дисперсиошюе взаимодействие связано со сравнительно небольшими возмущениями движения электронов и поэтому м ногие такие возмущения могут складываться без серьезного взаимного влияния. Некоторые вытекающие из этого следствия, а также более подробное рассмотрение теории дисперсионного взаимодействия даны в разд. У1-3. [c.250]

Экспериментальное решение вопроса о величине гидратации никогда, однако, не приводило исследователей к однозначным результатам. Происходило это потому, что при применении различных методов в понятие связанных молекул растворителя вкладывают и различный физический смысл. Так,2применив классические методы—осмотический или вискозиметрическоий—Марк получил невероятно больше и неправдоподобные значения степеней сольватации, например для каучука—более 30 г, для нитроцеллюлозы—даже более 500 г растворителя на 1 г полимер это приводит к необходимости признать невероятно большое дальнодействие межмолекулярных сил. В соответствии с принятыми в настоящее время представлениями под сольватацией полимеров мы будем понимать лишь процесс энергетического взаимодействия меж-ду молекулами полимера и молекулами растворителя, ведущего к прочному связыванию этих молекул, исключая отсюда простое ориентационное их взаимодействие. Это приводит, в свою очередь, к необходимости признать, что силы сольватации имеют ту же природу, что и адсорбционные силы. [c.187]

Для того чтобы объяснить эффект дальнодействия поверхности, естественно, можно предположить, что влияние поверхности на молекулы, непосредственно взаимодействующие с поверхностью, за счет межмолекулярных сил и формирования тех или иных надмолекулярных структур передается на близлежащие молекулы, непосредственно с твердой поверхностью не контактирующие. Это подтверждается агрегативным механизмом адсорбции, рассмотренным выше, а также влиянием поверхности на процессы надмолекулярного структурообразования. Подтверждением того, что дальнодействие обусловлено влиянием межмолекулярных контактов, служит тот факт, что эффект дальнодействия проявляется тем сильнее, чем больше энергия когезии рассматриваемого полимера, т.е. чем сильнее в нем межмолекулярные вза имодействия. [c.106]

Итак, ван-дер-ваальсовы силы отличаются тем, что с ростом межмолекулярного расстояния К они становятся все более и более короткодействующими . При малых Я эти сипы в общем ведут себя как дальнодействующие, нропорциональные Я (энергия взаимодействия пропорциональна Я ). Далее, с ростом Я они (в первом приблингепии) становятся пропорциональными Я (энергия взаимодействия пропорциональна Я ). Наконец, на больших расстояниях эти силы меняются с расстоянпем пропорционально Я . [c.86]