Конденсация на поверхности твердого тела

К сожалению, диспергирование твёрдых тел до мельчайших размеров. частиц, необходимых для заметного изменения их растворимости и давления паров, неминуемо вызывает глубокие изменения в их поверхностных свойствах — обычно в направлении повышения их нормальной растворимости ввиду разрушения пространственной кристаллической решётки. Как при быстрой конденсации из паров или растворов, так и при механическом диспергировании поверхностные атомы мелких частиц должны иметь гораздо менее правильное расположение, чем в крупных частицах, если только последние не являются уже вполне аморфными. Процесс механического растирания всегда приводит к образованию аморфных слоёв Бэйльби. получающихся при полировке. Это повышение нормальной растворимости налагается на повышение растворимости, обусловленное кривизной поверхности частиц, и поверхностное натяжение , вычисленное по формуле, оказывается сильно преувеличенным. [c.235]

Замечательное явление поверхностной миграции в процессе конденсации может быть приписано значительной кинетической энергии молекул, ударяющихся о поверхность, благодаря которой им требуется известное время, чтобы пригти в тепловое равновесие с твёрдым телом. При этом, вследствие колебаний атомов твёрдого тела при ударе о них молекул, последние однократно, а может быть и многократно поднимаются выше энергетического уровня, допускающего миграцию. Возможно также, что в некоторых случаях поверхностная миграция облегчается тем, что атомы ударяются о такую [c.286]

Кроме того, процесс на пористых твёрдых телах, испещрённых мелкими каналами (или внутри них), обычно называемый адсорбцией, может отчасти обусловливаться обыкновенной конденсацией паров в мельчайших порах тела. Конденсация паров происходит также под действием ван-дер-ваальсовых сил, и нельзя искать качественного различия. между явлениями образования мономолекулярного, полимолекуляр-ного и сплошного слоя, заполняющего всё пространство узкого капилляра. В таких пространствах вогнутость мениска вызывает понижение давления насыщенного пара по сравнению с давлением над плоской поверхностью, что облегчает конденсацию (гл. I, 15). Такие мелкие поры имеются во многих твёрдых телах. Уголь, получаемый отнятием атомов водорода и кислорода от сложных органических соединений, нередко обладающих целлюлозообразными структурами, содержит поры всевозможных размеров, вплоть до диаметра, немногим превышающего размеры одного или двух атомов кислорода. Многие из атомов углерода на стенках этих пор должны иметь свободные валентности для хемосорбции газов, включая постоянные газы но в угле очень сильна адсорбция типа ван-дер-Ваальса. Силикагель, различные пористые глины, цеолиты и т. д. также адсорбируют, или, вернее, сорбируют таким путём значительные количества газов. [c.334]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (.1) относится к идеальному случаю вполне гомогенной твёрдой поверхности, однородной во всех направлениях, материал которой непроницаем для адсорбируемого газа, причём адсорбция не сопровождается диссоциацией. В реальных случаях возникают осложнения, связанные с невыполнением одного ил I нескольких из этих условий мельчайшие трещины, упомя ну гые в 4, могут обусловить нeкJTOpyю медленную проницаемость поверхности рёбра кристаллов и различные грани имеют различную адсор ционную способность наконец, как было недавно выяснено, даже на идеальной крюгаллической грани вероятность конденсации или отражения ударяющихся о поверхность молекул в сильной степени с ависит от направления их удара об атомы пространственной решётки поверхности. Тем не менее, по общему признанию уравнение Лэнгмюра является хорошей основой для количественного рассмотрения адсорбции газов на твёрдых телах. Оно может быть обобщено на случай сложной поверхности, состоящей из многочисленных гомогенных участков поверхностей разнообразных типов, каждый из которых имеет различные значения а и V. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология