Равновесие ассоциации изотопное

Кинетика экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из со-.11ЯН0КИСЛЫХ растворов дибутиловым эфиром (ДБЭ) и некоторыми другими кислородсодержащими растворителями изучена в работах [87, 169]. Для исследования применялась диффузионная ячейка с перемешиванием. Исследования проводились как в условиях равновесия с использованием метода изотопного обмена, так и при значительном отклонении системы от положения равновесия. Скорость экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из водных растворов НС1 в большинстве случаев определяется скоростью транспортных стадий. Однако экстракция Fe (III) в ДБЭ при 16,5 °С сопровождается образованием на границе раздела фаз второй органической фазы, что обусловливает появление плато на кривых зависимости скорость экстракции — интенсивность перемешивания. Образование второй органической фазы связано с явлениями ассоциации экстрагируемых соединений. Кинетика извлечения Sb (V) из 5,2— 7,5 М раствора НС1, по мнению авторов работы [87], осложнена медленными процессами взаимодействия гидратированных форм Sb с кислотой, протекающими в водной фазе. [c.407]

В эфире, пентане и смеси эфир — пеитап было показано, что константы равновесия очень мало зависят от растворителя, несмотря на увеличение степени ассоциации в углеводородных растворителях. Интерпретацию данных могут также усложнять стерические эффекты, связанные с объемным атомом иода. Необходимо сравнить эти константы равновесия с соответствующими скоростями изотопного обмена в присутствии циклогексиламида лития (табл. 14). Константа равновесия для циклопентилиодида (10 ) хорошо согласуется с различием в скоростях обмена между бензолом и циклогексаном (10 ). Соответствующие данные для циклопропана составляют 10 и 10 . Однако в случае винильного водорода наблюдаются серьезные расхождения из данных по равновесию между иодидами следует, что этилен в 300 раз более кислый, чем бензол, в то время как кинетическая кислотность центрального атома водорода в пропилене составляет лишь сотую часть кислотности бензола. [c.33]