Органические соединения металлов второй группы

Органические соединения металлов второй группы [c.314]

Теплоты образования многих простых органических соединений металлов побочных подгрупп второй, третьей, четвертой и пятой групп периодической системы были определены путем применения калориметрических методов— по теплотам сгорания и по тепловым эффектам реакций. Некоторые из этих тепловых эффектов приведены в табл. 48 вместе с данными о величинах Д//обр для органических соединений некоторых элементов, [c.187]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

РЕАКЦИИ С КИСЛОРОДОМ И ПЕРЕКИСЯМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ВТОРОЙ ГРУППЫ [c.50]

Из очень большого числа металлоорганических соединений мы рассмотрим лишь соединения металлов второй группы периодической системы — цинка и магния, играющих наиболее важную роль для получения органических соединений различных классов. [c.194]

Различием в механизме восстановления органического вещества на металлах первой и второй групп обусловливается и различная восстановительная способность металлов. На металлах первой группы восстанавливаются преимущественно малополярные соединения, способные восстанавливаться водородом каталитически. На металлах второй группы, напротив, восстанавливаются преимущественно соединения, обладающие достаточной полярностью, причем чем больше величина дипольного момента восстанавливаемого соединения, тем легче оно восстанавливается на металлах с высоким перенапряжением водорода. Легкость, с которой органические вещества подвергаются электровосстановлению на металлах второй группы, обычно характеризуется величиной потенциала полуволны, определяемой полярографически. [c.84]

Соединения переходных металлов значительно менее устойчивы, не столь многочисленны и меньше изучены, чем соединения металлов главных групп. Исключением являются органические соединения трех элементов второй подгруппы Zn, С(1, Hg, сходные по своей устойчивости с соединениями элементов главных групп. В атомах этих трех элементов все внутренние орбиты заняты электронами так же, как и у элементов главных групп. [c.608]

Реакции, при которых происходит замена одного металла на другой (переметаллирование), относятся ко второй группе методов получения металлорганических соединений. Замена металла в метал-органическом соединении на другой, более электроотрицательный металл производится взаимодействием галогенида этого металла с металлорганическим соединением [c.207]

Кремнийорганические соединения в реакциях с алифатическими и ароматическими соединениями в присутствии апротонных кислот ведут себя своеобразно по сравнению с органическими соединениями. Бензол в присутствии треххлористого алюминия реагирует с четыреххлористым кремнием в автоклаве при 300—350° С и давлении 36 ат. В автоклав также вводят металлы второй группы в качестве акцепторов хлористого водорода II]. Реакция идет по схеме [c.368]

Коррозию металлов могут вызывать две группы соединений. К первой группе относятся активные сернистые соединения (8, 11,8. К8Н). Ко второй группе относятся органические кислоты, которые [c.44]

Металлорганическими соединениями называются органические соединения, содержащие связи металл — углерод (С—Ме). По характеру этой связи металлорганические соединения подразделяются на две группы. К первой группе относятся вещества с а-связью между металлом и углеродом, ко второй — соединения, в которых образование связи металла с органической частью молекулы происходит путем заполнения -оболочки металла я-электронами органической молекулы. [c.206]

Ко второй группе относятся органические вещества и комплексные соединения некоторых переходных металлов, например, пиридин, белки, алкалоиды, комплексы никеля и кобальта с М-, 0-, Р-, 8-содержащими лигандами. Механизм каталитического выделения водорода для органических соединений хорошо описывается схемой, предложенной Майрановским [c.449]

В этом случае экстракция происходит вследствие образования растворимых в органической фазе циклических комплексных соединений ионов металлов с некоторыми органическими реагентами, которые имеют не менее двух активных центров. Именно это и дает возможность образовать циклы за счет связи извлекаемого металла с обоими центрами. Чаще всего соединениями, образующими хелат-ные комплексы, являются органические кислоты. Следовательно, одна из активных групп должна иметь подвижный атом водорода, замещаемый при комплексообразовании ионом металла. Вторым активным центром являются атомы кислорода, азота, серы и некоторые другие, входящие в состав хелатообразования. Расположение этих двух активных центров имеет существенное значение при образовании цикла. [c.416]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

К первой группе относятся ионы, окисляющие молекулярный Н до Н (например, Ag+, Си+ , Ag(NRз)2+ и т. д.), но не способные к катализу гидрирования ненасыщенных органических соединений. Во вторую группу входят комплексы, которые в присутствии Нг катализируют гидрогенизацию олефинов (КиС1б , Со(СК5) , КЬС1(РКЬг)з, стеараты переходных металлов и т. д.). [c.284]

V органических производных элементов второй группы, как и у всех ме1 органических соединении, реакционная способность по отношению к кратным С— - J или С—N-снязям уменьшается с увеличением электроотрицательности металла, " логично ведут они себя по отношению к кислороду воздуха и воде так, низшие алй ные производные, например метильные производные берил-тия, магыия и цинка, окис-р ляются кислородом воздуха настолько бурно, что наступает самовоспламенение,. Так же интенсивно протекает разложение их водой. Менее быстро реагирует диметнл- кадмий, а диметилртуть при комнатной температуре практически устойчива к -Jl етвию воды и кислорода воздуха. [c.642]

Органические соединения щелочных металлов, а также сами металлы (см. разд. 15.1.2.2) и катализаторы типа алфин (гетерогенные вещества, получаемые взаимодействием алкенилиат-риевых соединении с алкоксидами и галогенидамц натрия [53]), часто применяют для инициирования полимеризации различных мономеров — бутадиена, изопрена и стирола. Регио- и стереоселективность этих реакций зависят от природы противоиона (наряду со щелочными металлами используют также металлы второй группы) и аниона , растворителя, а также от температуры, давления и концентрации. Физико-химические проблемы этих процессов трудно разрешимы относительный прогресс достигнут лишь при исследовании стадии инициирования в гомогенных растворах [63] однако н в этой области многое еще не ясно. [c.33]

Металлорганическне соединения образуют очень большое семейство органических соединений. Здесь они рассмотрены в последовательности размеш,ения металлов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева сначала соединения металлов первой групиы. Ча, Си), затем металлов второй группы (Mg, 2и, Hg), третьей (А1), четвертой (Ое, 5и, РЬ) и, наконец, органические соединения переходных металлов (Т1, Сг, Ре, Со, N1, Р(1, Р1). [c.249]

Преобладающее практическое значение имеют органические соединения двух металлов второй группы магния и ртути. Металл может быть связан с одним органическим остатком (алкилом или ариллом), например R—Ме—Гал [c.329]

Задача изучения аналогии между органическими производными металлов IV группы таблицы Менделеева и соединениями собственно углерода диктовала, однако, необходимость вовлечения в систему сравнений широкого круга различных классов металлоорганических соединений, в частностн, производных олова. Это потребовало в свою очередь решения вопросов о новых методах синтеза оловоорганических соединений, в том числе о взаимных переходах между оловоорганическими соединениями разной степени арилирования. Возникла необходимость создавать второе направление исследований в области оловоорганических соединений, к которому относятся разработанные К. А. Кочешковым и его сотрудниками реакции, обратные диснронорционированию , т. е. реакции, обратные процессам обогащения радикалами одних атомов олова и обеднения других. [c.168]

В общем виде к катализаторам Циглера-Натта относятся комплексные металлорганические системы, образуемые взаимодействием двух или более компонентов. Одним из компонентов является соединение переходного металла IV—VIII групп Периодической системы, вторым — органическое соединение металла главных подгрупп I—III групп. Для полимеризации олефинов предложено огромное число каталитических систем такого типа, различающихся природой входящих в них металлов, природой заместителей у металлов, количеством компонентов и др. Несмотря на большое разнообразие каталитических систем, общим для них является наличие химической связи между атомами переходного металла и углерода, образующейся при взаимодействии компонентов системы. Этот признак позволяет отнести их к одному и тому же типу катализаторов [4, 5]. [c.7]

Таким образом, теория многостадийного действия антидетонационных присадок отводит важную роль как металлу, так и органическому радикалу, что согласуется с большим экспериментальным материалом. Последующие работы А. Н. Воинова и других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют еди-ный механизм действия Было обнаружено наличие по крайней мёре" двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтрикарбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая (ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля) влияет главным образом на температурные пределы возникновения холодного пламени и в меньшей степени — на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди) с промежуточным механизмом действия. А. Н. Воиновым обнаружен различный механизм дейст- [c.11]

Основные механизмы выведения тяжелых металлов из атмосферы -вымывание с атмосферньп<и осадками и осаждение иа подстилающую поверхность В осадках эти элементы присутствуют в растворимой (соли, комплексные ионы) и малорастворимой формах. Соединения ртуги в атмосферных осадках классифицируются на две фуппы Первая группа п]эедставлена ее элементной формой и органическими соединениями (например, Hg( Hз)2), а вторая - неорганическими производными (например, Hg2 l2). Основное количество ртути в осадках содержится в виде металлорганических соединений. Следует заметить, что в атмосферных осадках, как правило, преобладают водорастворимые формы тяжелых металлов, что, вероятно, обусловлено наличием в атмосфере кислых оксидов серы и азота, способствующих образованию растворимых соединений. По степени обогащения атмосферных осадков металлы располагаются в следующем порядке 7п > РЬ > Сё > N1 В работе [197] показано, что средние уровни свинца в осадках составляют 12 мкг/л, адя сельских районов (не подверженных урбанизации) 0,09 мкг/л для полярных областей и акваторий океанов 44 мкг/л для урбанизированных районов. [c.105]

Предполагая, что потенциалы, возникающие в растворах многих органических веществ, имеют водородный характер, можно сделать два вывода. Во-первых, не следует ожидать выделения водорода в газовую фазу при г>0 в количествах, превьш1ающих термодинамически допустимое (при Ег = 29 мВ и комнатной температуре 10% Нг). В значительных количествах водород может появиться только вследствие некоторых побочных процессов, протекающих в приэлектродном слое раствора. Во-вторых, если термодинамический потенциал системы органическое вещество — продукт его окисления лежит значительно ниже обратимого водородного, то этот потенциал не может быть достигнут. Предельное катодное значение потенциала определяется скоростью дегидрирования вещества и перенапряжением разряда Н+, которое мало на металлах группы платины. С этими выводами согласуется большинство экспериментальных результатов по потенциалам разомкнутой цепи в присутствии органических соединений различных классов. [c.287]

Для всех элементов третьей группы могут быть получены органические производные общей формулы R3Me. В этих соединениях металл-углеродная связь более ковалентна, чем в соответствующих производных элементов второй группы, иоатому они менее реакцнонноспособпы. Например, при действии триалклльиых производные алюминия на карбонильные соединения в реакцию вступает только одна алкильная группа [c.654]

При электроосаждении металлов второго класса возникают значительные трудности, поскольку не существует критерия для предсказания типа ионов, способных реагировать катодно в данной среде. По-видимому, молибден и вольфрам принадлежит ко второму классу металлов неводной группы. Для успешного решения проблемы их электроосаждення из неводных сред без определяющего критерия, очевидно, необходимо исследовать довольно широкий круг органических растворителей и несколько десятков соединений этих металлов. [c.163]

Вторая группа модификаторов — осаждающие оксиды, гидроксиды, соли, органические соединения поливалентных металлов, образующие силикаты с меньщей растворимостью, чем щелочные силикаты. На нащ взгляд такого типа соединения должны рассматриваться не только как модификаторы, но и как осадители или вещества-золеобразователи. В зависимости от условий протекания реакции аморфные новообразования могут находиться в Столь тонкодисперсном состоянии, что раствор жидкого стекла не теряет агрегативную устойчивость. [c.98]

Ко второй, наиболее многочисленной, группе метадлоиндикаторов относят органические соединения, содержащие в своих молекулах хромофорные группы, следовательно, окрашенные, и образующие с ионами металла внутрикомплексные соединения, по цвету отличающиеся от са- [c.72]

Коллекторы второго типа более похожи на твердые растворители они представляют собой индифферентные органические соединения которые раствор.имы в растворителях, смешивающихся с водок (например, этанол, ацетон), но практически нерастворимы в самой воде. Эти соединения не должны иметь ни одной активной группы, способной реагировать с осаждаемым оном или каиим-либо родственным ионом. Комплексообразующий органический реагент, который плохо растворяется в воде, по-видимому, менее пригоден в. качестве коллектора для следов данного металла, так как одновременно могут осаждаться и другие ионы, взаимодействующие с этим реагентом. Поэтому более удобными. коллекторами следовых количеств оказываются различные индифферентные органические вещества. Примерами могут служить фенолфталеин, р-нафтол и л1-нитробензойная кислота [3]. Например, если в анализируемом растворе содержится около 1 мкг никеля на 1 л, то осадок оксината никеля не образуется, однако этот комплекс никеля можно собрать на осадке р-нафтолЗ даже при разбавлении, соответствующем 0,05 мкг никеля на 1л [3]. [c.186]

Эти элементы второй группы дают ионы двухвалентных металлов с электронной структурой, аналогичной структуре благородных газов. В ряду Са, Sr и Ва химические и физические свойства элементов и их соединений являются функцией их ионных радиусов.. При образовании комплексов с органическими реагентами эти ионы металлов реагируют предпочтительно с кислородсодержащими лигандами. Кальций дает более стабильные комплексы, чем стронций и барий кроме того, он может образовывать комплексы с лигандами, в состав которых входят азотсодержащие донорные группы, например с ЭДТА, эриохром черным Т и 2,2 -(этандиилн-дендинитрило)дифенолом. Взаимодействие кальция, стронция и бария с органическими реагентами не избирательно. Для маскирования Са, Sr и Ва пригодны цитрат, тартрат и хелоны Са может быть маскирован также полифосфатом. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология