Пропен автоокисление

И. А. Насыр и В. Г. Овчинников изучили синтез и автоокисление алкил- и циклоалкилбензолов. Ими установлено, что при автоокислении диалкилбензолов наиболее легко окисляются пара-изомеры, а ио уменьшению скорости окисления алкильные радикалы располагаются в ряду изопропил > ашор-бутил > циклогексил > этил > > -пропил >- втор-амил > метил. [c.161]

Реакция в присутствии Ni( 0)4 может быть проведена также как каталитическая при 180—200 °С и суммарном давлении алкина и СО, равном 60 атм [28]. Другие катализаторы, например Fe( 0)s и Rh b, активны для этого синтеза, но выходы и селективность, как правило, ниже, чем при использовании тетракарбонилникеля. Катализируемый никелем процесс применяют для промышленного получения акриловой кислоты [29] существуют и другие способы получения, например автоокисление пропена. [c.203]

Явление влияния следов кислорода чрезвычайно широко распространено. Многие авторы находили, что оно имеет место более чем для двадцати различных веществ [18]. Вместе с Бойером, Ком-бе, Энгелем и Никлозом мы показали, что это явление наблюдается при пиролизе всех изученных нами паров органических соединений пропионового альдегида [И], пропана, бутана, изобутана, неопентана [12, 13]. Мы увидим далее, что это явление должно рассматриваться как предельный случай общего процесса автоокисления. [c.269]

Это объяснение не вполне удовлетворительно более вероятно, что нерастворимость каучука обусловлена действием кислорода. При начальном автоокислении каучука образуются группы СНОН (см. ниже автоокисление каучука). Число этих групп слишком мало для открытия аналитическим путем две подобные группы соседних макромолекул могут связываться друг с другом через водородные связи, образуя при этом гигантские, нерастворимые трехмерные агрегаты. В пользу этой гипотезы говорит тот давно известный в промышленности факт, что гель-каучук, пропи-ганный бензолом, становится растворимым нри добавлении небольших количеств бутилового спирта, аммиака или алифатических аминов. Все эти вещества образуют с НО-группами макромолекул каучука водородные связи и сольватируют их, разрывая водородные связи между макромолекулами. Бензол как таковой не может осуществить подобной сольватации НО-групп. [c.941]

Даже в случае присоединения НВг длины реакционных цепей весьма малы, гораздо меньше, чем в случае присоединения галогена для получения достаточного количества радикалов обычное количество добавляемого пероксида должно быть выше, чем следовое так, для препаративных целей требуется 0,01 моль пероксида на 1 моль алкена. Однако на практике того количества пероксида, которое образуется в реакционной среде рследствие автоокисления алкена кислородом воздуха (см. разд. 11.5.2.2), может быть достаточно для автоинициирования радикального присоединения НВг, независимо от того, желательно оно или нет. Начавшись, реакция по этому механизму протекает гораздо быстрее, чем конкурирующее гТрисоединение по полярному механизму, поэтому в реакционной смеси будет преобладать продукт присоединения против правила Марковникова, например (65). Если необходимо получить продукт присоединения по Марковникову, например 2-бромпропан из пропена, необходима тщательная очистка алкена перед применением или добавление ингибиторов (хорошие акцепторы радикалов, такие как фенолы, хиноны и др.), чтобы удалить любые присутствующие в алкене радикалы или потенциальные источники радикалов. Указанный продукт гораздо легче получить препаративно. Практически полный контроль ориентации присоединения НВг в любом направлении может быть достигнут в препаративных условиях путем введения в реакционную смесь либо пероксидов (инициаторы радикалов), либо ингибиторов. Введение инициаторов или ингибиторов радикалов для контроля ориентации используется не только в случае незамещенных алкенов 3-бромпропен, например, может быть превращен в 1,2-или 1,3-дибромпропан. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология