Экспериментальные условия и препаративные методы

Экспериментальные условия и препаративные методы 387 [c.387]

Полезное введение в методику моделирования дано в монографии [115]. Интересные примеры применения различных методов моделирования публикуются также в литературе по аналитической химии. В частности, в гл. 4 монографии [114] рассматривается использование в исследовании химической кинетики очень популярного и хорошо известного метода Монте-Карло. Авторы публикаций, в которых обсуждаются достоинства метода моделирования, как правило, сами пользуются им. Так, авторы статьи [117] продемонстрировали роль компьютерного моделирования в исследованиях факторов, определяющих оптимальный режим работы высокоэффективного жидкостного хроматографа, предназначенного для препаративного разделения в данном случае при помощи компьютерного моделирования изучалось влияние на элюирование изменения числа теоретических тарелок в хроматографической колонке. Авторы статей [118— 120] интенсивно изучали применение моделирования в дифференциальной импульсной полярографии как выяснилось, в результате моделирования можно предсказать форму полярографического пика и его положение как функции экспериментальных переменных, таких, как высота и длительность импульса и время спада. В этом примере метод моделирования позволяет аналитику осуществить выбор и оптимизацию экспериментальных условий без проведения длительных эмпирических исследований. [c.392]

При повторном разделении один и тот же образец разделяют несколько раз, используя различные экспериментальные условия. Таким образом можно оптимизировать значения к для различных компонентов образца, а окончательные данные можно получить, объединяя результаты разделения. Примером может служить хорошо известный двухколоночный метод, используемый для анализа аминокислот. На одной колонке разделяются и определяются кислые аминокислоты, на другой—основные аминокислоты. Недостаток повторного разделения заключается в необходимости регенерации колонки, если не все компоненты образца элюированы во время разделения (как, например, при определении аминокислот, о котором говорилось выше), и сложности проведения двух или более разделений (по сравнению с одним разделением другим методом). Повторное разделение также иногда расточительно для образца, и этот фактор будет значительным в препаративном разделки, [c.119]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Чрезвычайное значение центробежного поля для физики и физической химии основано на том факте, что в ультрацентрифугах, сконструированных впервые Сведбергом (1924), можно достигнуть ускорений примерно до 10 g. При этих условиях седиментационное равновесие, не имеющее значения в поле тяготения, используется для того, чтобы либо разделить компоненты смеси (препаративная ультрацентрифуга), либо по уравнению (54.8) определить молекулярный вес (аналитическая ультрацентрифуга). По экспериментальным причинам для последней цели используют почти исключительно измерение скорости седиментации. Теория этого последнего метода основана на термодинамике необратимых процессов. Поэтому не будем здесь останавливаться на подробностях и отошлем читателя к специальным учебникам. [c.282]

Аналитическое ультрацентрифугирование полимеров [1, 2, 4, 12] включает в себя три следующих экспериментальных метода скоростную седиментацию, изучение седиментационного равновесия и процесса приближения к нему. Скоростная седиментация позволяет определить константу седиментации и полидисперсность образца. Седиментация макромолекул в зоне (зонное ультрацентрифугирование) — ценный метод обнаружения гетерогенности высокомолекулярного образца. Метод приближения к равновесию позволяет рассчитать молекулярную массу М и получить сведения о неоднородности полимера, а изучение седиментационного равновесия (состояния, достигаемого транспортным переносом макромолекул, хотя сам метод и не является истинно транспортным) — молекулярную массу (надежнее, но с большей затратой времени, чем в предыдущем методе) различных типов усреднения. Метод центрифугирования в градиенте плотности заключается в исследовании седиментации, состояния равновесия и приближения к нему в условиях искусственно создаваемого в кювете градиента плотности это — широко используемый метод определения молекулярной массы, наличия неоднородности и ее типа, служащий и для препаративных разделительных целей. [c.14]

В этой главе мы вкратце рассмотрим, как синтезировать в лаборатории некоторые полимеры. Заметим, что экспериментальные методы, которые здесь будут описаны, являются препаративными и не годятся для кинетических исследований, требующих строгого контроля чистоты реагентов и условий полимеризации, что выходит за рамки задач книги. [c.287]

Хроматографирование на бумаге с использованием водного 2,4-лутидина дает единственную полосу с желтой флуоресценцией. Этот препаративный синтез является результатом многих пробных опытов. Экспериментальные условия считаются оптимальными при проведении реакции с данными количествами, для которых методы Тоттера [5] и Элиона [1] оказались неудовлетворительными. Соединение образует моногидрат. [c.403]

Элюентный способ получил наиболее широкое применение, причем как в жидкофазной, так и в газовой хроматографии и не только с аналитической, но и с препаративной целью. Это объясняется тем, что при правильном выборе условий разделения (сербента, температуры колонки, скорости потока проявителя, количества исследуемой смеси, вводимой в колонку, и др.) из колонки компоненты смеси выходят практически в чистом виде, и их можно уловить для исследования другими методами, а качественный и количественный состав можно определить простым измерением объемов удерживания и площадей пиков. Более подробно экспериментальные и теоретические основы этого способа см. далее. [c.17]

Промышленный выпуск заполненных аналитических и препаративных колонок для ВЭЖХ налажен многими фирмами, и, по-видимому, большая часть разделений в мире выполняется на колонках фабричной упаковки. В то же время соображения экономики, экспериментальной гибкости и, наконец, здоровый спортивный интерес заставляют многих хроматографистов осваивать методы упаковки собственных колонок. Это во всяком случае оправдано, если предстоит работать в условиях, быстро выводящих слой сорбента из строя, либо при работе с оригинальными сорбентами, синтезированными в лаборатории. [c.198]

Обычно для понимания процессов термодеструкции отдельных полимеров требуется большое количество различных экспериментальных данных, поэтому достаточно подробно была изучена термодеструкция лишь нескольких синтетических полимеров. При таких исследованиях процессы, как правило, проводят в гораздо более мягких условиях, чем требующиеся для осуществления препаративной термодеструкции, это позволяет изучать промежуточные стадии термораспада. Полимеры, исследованные нри использовании таких методов, будут рассмотрены в следующих разделах этого обзора. [c.26]

Систематическое экспериментальное исследование фронтальных десорбционных ионообменных процессов с участием физиологически активных веществ привело к разработке ряда методов получения высокоактивных элюатов при полной десорбции выделяемого вещества [115, 254, 257, 289, 293, 326, 328, 330, 332-339]. В процессах препаративного выделения органических физиологически активных веществ при легко реализуемой избирательной сорбции в условиях образования резкой границы зон ионов решение (обычно сложной) задачи десорбции так/ке в условиях образования резких границ зон ионов чаще всего осуществляется путем изменения степени ионизации десорбируемых ионов, что при катионном обмене реализуется за счет повышения pH элюирующего раствора за пределы, требуемые критерием динамики ионного обмена, а при анионном обмене — путем необходимого снижения pH раствора. Также удобным и распространенным является способ снижения pH раствора для слабых катионитов (растворы кислот для карбоксильных катионитов) и повышения pH раствора для слабых анионитов. [c.164]

Теория неравновесной динамики, учитывающая конечность скорости массообмена, продольную диффузию и другие факторы, позволяет решать современные задачи колоночной сорбции для процессов, которые можно осуществлять в условиях быстрого протекания растворов через колонку. При этом ставятся и решаются проблемы выхода на квазиравновесный динамический режим, когда кинетическое размывание зон веществ в колонке существенно не влияет на форму выходных кривых. Решена теоретически и экспериментально рассматриваемая далее задача определения динамических условий полного насыщения колонки сорбируемыми веществами и полной их десорбции. Особенно важно, что теория неравновесной сорбции и хроматографии с учетом кинетических факторов позволяет обосновать выбор наилучших сорбентов с точки зрения их кинетико-динамических характеристик и, что особенно важно, в рамках этой теории рассматривается и решается проблема последовательного вытеснения различных, в том числе близких по свойствам, веществ, что в конечном счете приводит к развитию высокоэффективных методов препаративной л<идкостной хроматографии с получением одного или нескольких компонентов, выделяемых из сложной смеси веществ. [c.169]

Экспериментальные данные показывают, что в обычно принятых условиях преимущественно образуются тракс-изомеры, что соответствует общим представлениям о механизме этой реакции. Однако в реакционной смеси всегда присутствует незначительное количество г ыс-изомера, необходимость отделения которого иногда снижает препаративную ценность всего метода. Изучение влияния стерических факторов на направление реакции Виттига позволило установить, что олефинирование в определенных условиях (полярный растворитель, проведение реакции в присутствии иона иода) [135] приводит к преимущественному образованию продукта с 1 ыс-этиленовой связью вариации этого метода нашли применение в синтезе природных г ис-полиенинов, например крепениновой кислоты [136]. [c.62]

Микрометоды крайне медленно внедрялись в лабораторную студенческую практику. Однако влияние двух прошедших войн вызвало необходимость экономии материалов и времени, что в свою очередь заставило многих преподавателей пересмотреть традиционные методы. Полумикрометоды с большим успехом стали применяться при преподавании качественного анализа вообще и, в частности, при идентификации путем получения производных. По мнению автора, студент должен постепенно знакомиться с применением микрометодов следующим образом. Обучение препаративной органической химии надо начинать с полумикроколичества (1—2 г) номере усовершенствования методов следует снижать количества веществ до 100— 200 мг при изготовлении производных и до 25—50 мг при определении функциональных групп для идентификации органических соединений. Таким образом, после обучения органической химии в течение года студент сможет оперировать с количествами порядка миллиграммов при элементар-1ЮМ анализе или определении функциональных групп. По мнению преподавателей, использовавших эти методь. , никакие методы в науке как объекты не приносятся в жертву. Наряду с экономией времени и материалов студент приучается, знакомясь с микротехникой, тщательности и аккуратности в работе, приобретает соответствующие экспериментальные навыки. Например, при работе с 1—5 г соединения для получения производных при идентификации органических соединений макрометодами, описанными в литературе, полученные количества настолько велики, что даже при небрежной работе можно провести 2—3 кристаллизации, причем останется около 100 мг вещества для определения точки плавления и других опытов. Однако при уменьшении количеств исходных веществ в 10 и более раз работать следует крайне тщательно необходимо подбирать такие условия, которые способствовали бы наиболее полному протеканию реакции, и проводить минимальное число перекристаллизаций, чтобы обеспечить достаточный выход продукта для проведения нескольких определений точки плавления. [c.10]

Предлагаемое вниманию советского читателя руководство вышло в серии книг, посвященных актуальным методам современной биохимии и родственных областей естествознания. В нем собраны подробные экспериментальные методики, охватывающие практически все аспекты аффинной хроматографии получение, характеристика и применение твердых носителей, активация твердых носителей, иммобилизация на них лигандов различной природы, адсорбция и элюирование, анализ биоспе-цифических адсорбентов, использование аффинной хроматографии в препаративном масштабе и в условиях высокоэффективной хроматографии, количественная характеристика молекулярных взаимодействий, выделение клеток и другие. Хотя как практическое руководство данная книга призвана помочь исследователю прежде всего в экспериментальной работе, каждой главе предпослано небольшое теоретическое вступление. Особую ценность книге придает участие в ее написании ведущих специалистов по аффинной хроматографии из многих стран. [c.5]