Очистка хлористых алкилов

Легкость образования нитрозаминов из вторичных аминов позволяет использовать эту реакцию для отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Первичные амины разлагаются при действии азотистой кислоты, а третичные с ней ие реагируют. Нитрозамины являются лишь слабыми основаниями и могут быть отделены от третичных аминов. Путем восстановления или гидролиза нитрозаминов регенерируются исходные амины. Метод нитрозирования и последующего восстановления хлористым оловом применяется для очистки Ы-этил-ж-толуидина, получаемого алки- [c.471]

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [c.386]

Очень удобным хлорирующим средством является хлористый тионил не только потому, что он легко реагирует со спиртами и фенолами, образуя соответствующие хлористые алкилы, но и потому, что при реакции образуются только газообразные побочные продукты, а это значительно упрощает выделение и очистку полученного хлористого алкила. [c.422]

Каждая царга окружена рубашкой 2 для обогрева или охлаждения в рубашке циркулирует теплоноситель. В реакционной камере 1 помещена мешалка 3, делающая 30—60 оборотов в минуту и выполненная в виде лентообразного шнека такая мешалка обеспечивает отвод контактной массы от стенок реактора и ее перемешивание. Контактная масса постепенно проходит через реактор сверху вниз, непрерывно перемешиваясь. Отработанную контактную массу выгружают через штуцер в днище реактора. Газообразный хлористый алкил (или арил) подается через специальное распределительное устройство в нижнюю зону реактора. Образующиеся продукты выводятся из реактора через боковую трубу и поступают далее на очистку в фильтр 4, а затем в систему холодильников 5 (на схеме показан один) для конденсации. [c.71]

Большинство систем содержит соединения ванадия. Возможность получения чередующегося сополимера на основе алкил-галогенидов алюминия пока нельзя считать строго доказанной, учитывая, что хлористый алюминий, как правило, содержит примеси соединений ванадия. В свое время в одной из наших работ [65] была показана возможность получения кристаллического гранс-полибутадиена с количественной ненасыщенностью под влиянием хлористого алюминия, однако оказалось, что этот эффект был связан с наличием следов хлоридов ванадия и что после тщательной очистки хлористого алюминия от следов ванадия реализуется обычный процесс катионной полимеризации [66]. Не исключалась возможность протекания процесса по радикальному механизму, причем чередование звеньев определяется участием в росте цепи эквимолекулярного комплекса бутадиена с акрилонитрилом. Большой интерес представляют опубликованные в последние годы работы Фурукава и др. [67], связанные с синтезом чередующихся сополимеров диенов и олефинов, особенно чередующегося сополимера бутадиена с пропиленом, в котором бутадиеновое звено имеет гракс-конфигу-рацию. Это новый тип стереорегулярного полимера, в котором повторяющееся элементарное звено имеет структуру [c.255]

При взаимодействии хлористого сульфурила с алифатическими углеводородами наряду с алкилсульфохлоридом образуется некоторое количество хлористого алкила. Кроме того, в одну и ту же молекулу углеводорода могут войти в качестве замещающих групп как атом хлора, так и одна или больше —SO l групп. Хлористые алкилы отделяются в процессе очистки вместе с непрореагировавшим углеводородом, но галоидозамещенные сульфокислоты и полисульфокислоты остаются в конечном продукте. Количество этих побочных продуктов зависит от условий реакции. Повышенные выходы сульфохлоридов получаются в случае применения в качестве активирующих средств газообразного хлора, двуокиси серы, серы, окиси углерода или тио-нил-хлорида [46]. Эти активаторы особенно эффективны в условиях применения яркого актиничного света от ртутной дуговой лампы. [c.92]

Аппараты / — колонна для обезвоживания бензола 2—аппарат для приготовления ка лизаторного комплекса 3 — реактор алкилирования 4 — сепаратор 5 — блок иейтрализа алкилата 6 — колонна для отделения непрореагировавшего бензола 7 — колонна для по чения товарного кумола Я — колонна для выделения диалкилбензолов 9 —колонна для I деления этилбензола и изобутилбензола 10 — сепаратор для разделения воды и беизс —конденсаторы /2 — подогреватели /3 —делители орошения /4 — иасосы. Потоки / и / — свежий и оборотный бензол // — хлористый алюминий /// катализат ный комплекс /V —пропилеи V — отбросные газы на очистку К/— реакционная ма из реактора алкилирования У// —оборотный катализаторный комплекс V///—алки на нейтрализацию /.У — раствор щелочи X —вода X/— сточные воды иа очистку ХП — килат иа разделение ДГ/// —кумол Х/У — смесь этилбензола и бутилбензола XV —дш пропилбензолы XК/ этилбензол ХК//—изобутилбензол. [c.181]

В последние годы в патентной литературе появились сведения о возможности применения трибутилфосфата и его смесей с аминами для очистки природных газов от кислых компонентов Представляет интерес изучение пригодности его для очистки технологических газов, в том числе этиленовой фракции коксового газа, используемой в производстве этил-бензола. Основным серосодержащим компонентом этиленовой фракции является сероокись углерода которая при алкили-ровании переходит в соединения, отравляющие катализатор-ный комплекс хлористого алюминия [c.46]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Однако пока что во всем мире наиболее широко в качестве катализаторов применяют комплексные соединения хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, несмотря на такие их существенные недостатки, как необходимость осушки сырья, образование хлористого водорода и хлорида натрия при промывке и нейтрализации алкилатов, коррозия аппаратуры и необходимость очистки сточных вод. Использование в большей мере хлорида алюминия вызвано и тем, что он является катализатором не только алкилирования, но и диспропорционирования, что снижает выход неизбежно образующихся лри алкилировании ди- и по-лиалкилнроизводных. На практике используют жидкий катализа-торный комплекс — хлорид алюминия в диэтилбензоле или в по-лиалкилбензольных фракциях, получаемых при алкилировании. Действие хлорида алюминия усиливается сокатализаторами, в качестве которых обычно используют хлористый водород или небольшие количества воды. Однако,. чтобы избежать разложения катализатора, бензол тщательно сушат перед лодачей на, алки- [c.53]

Алкил-1М-фурфурил-М, IM —диалкилполиметилендиами-иы (L1X). К 0,05 моля LX в 35 мл бензола при охлаж-депин льдом прикапывают раствор 0,065 моля хлористого тионила в 30 мл бензола. Кипятят 4 часа, отгоняют растворитель и оставшийся LVM1 вводят без очистки в следующую, реакцию. [c.191]

Сульфиды тиофанового ряда получались из описанных выше дибромидов при помощи водно-спиртового раствора сернистого натрия. Реакции дибромидов с сернистым натрием протекали довольно энергично и давали главным образом нужный а-замещенный тиофан и как побочный продукт — небольшое количество полимеров. В зависимости от строения выходы синтезированных нами сульфидов составляли в расчете на алкилфурилкарби-нол —14—32%, в расчете на дибромид—76—95%. Исключение представляли лишьа-(7-метил)октилтио 1ан и а-(1-фенил)этилтиофан, полученные с худшими выходами. Выделение алкил(арил)тиофанов из реакционной смеси и отделение их от полимеров осуществлялось, как правило, перегонкой с водяным паром. После отделения водного слоя сульфиды сушились над хлористым кальцием и перегонялись при атмосферном давлении или в вакууме. Для лучшей очистки алкил(арил)тиофаны сушились над металлическим натрием и перегонялись на колонке со стеклянной насадкой с погоноразделительной способностью, эквивалентной 27 теоретическим тарелкам. Ректификаты были охарактеризованы элементарным составом, удельным весом и показателем преломления. Кроме того, были сняты [спектры поглощения в ультрафиолетовой области (см. стр. 30). [c.14]

При нейтрализации щелочью с последующей промывкой водой оставшаяся часть комплекса разлагается. Раствор хлористого алюминия и соляной кислоты выводится из процесса, а выделившиеся кислородные и сернистые соединения смешиваются с алки-латом, ухудшают цвет и показатели конечного продукта. Практически удовлетворительное качество алкиларилсульфонатов ири различной степени очистки сырья может быть достигнуто изменением условий алкилирования. П большинстве случаев основными показателями являются количество применяемого хлористого алюминия и продолжительность процесса алкилирования. Если температура процесса не превышает 1—2 ед., то после соответствующего отделения комплекса хлористого алюминия и очистки алкилата активной землей, получаемый продукт бесцветен и имеет удовлетворительные показатели качества. [c.250]

При алкилировании ароматического сырья, содержащего тиофен и его производные, в присутствии хлористого алюминия осуществляется полное алкилирование сернистых соединений. Поэтому представляло интерес изучение процесса, при котором наряду с синтезом алкиларилсульфонатов осуществляется очистка ароматических углеводородов, применяющихся в большом количестве, тем более что алкилтиофенсульфонаты являются удовлетворительными моющими веществами. Так же, как и в алкил-арилсульфонатах, на моющую способность их влияют длина цепи, расположение и число алкильных групп в молекуле алкилтио-фена. Алкилирование тиофена в присутствии хлористого алюминия происходит преимущественно в положениях 2 и 5. [c.253]

Общая методика синтеза алкильных производных антрацена, 9,10-диметилантрацена и 1,2-бензаитрацена [414]. В склянку помещают углеводород, смесь бензола (без тиофена) с сухим эфиром (1 1), высушенным над жидкой амальгамой натрия, и стеклянные бусы. Воздух иа реакционного сосуда вытесняют сухим азотом, прибавляют литий, нарезанный тонкими пластинками, и затем прессуют кусочки металла стеклянной палочкой для очистки их поверхности и ускорения начала реакции. Склянку закрывают пробкой и встряхивают на качалке 50—100 час. По окончании реакции соединяют с двурогим форштоссом, один конец которого ведет к газометру, другой служит для введения галоидного алкила. Реакционный сосуд охлаждают водой и по каплям прибавляют раствор иодистого метила или медленно пропускают через стеклянную трубхсу, погруя енную в реакционную смесь, ток газообразного хлористого метила, высушенного хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. По окончании прибавления галоидного алкила смесь оставляют стоять [c.130]

В производстве триэфиров фосфорной кислоты чаще всего исходят из хлорокиси фосфора, которая непосредственно реагирует со спиртами или, например, с алкоголятом натрия По методу Залкинда алко-голяты получают нагреванием бензольного раствора спирта с алюминием, после чего при 5—10° С добавляют хлорокись фосфора. Таким способом был получен изобутил- или амилфосфат с 90%-ным выходом. Даже когда реакцию проводят со спиртами, для связывания выделяющегося хлористого водорода пользуются растворителями в сочетании с достаточным количеством аминов, особенно пиридина. Образующийся гидрохлорид удаляют, что облегчает очистку фосфатов перед их перегонкой. Как это следует из работ разных производителей , такой способ применим независимо от длины и разветвленности цени алифатических спиртов. [c.407]

Очистка сырой парафиновой смолы, получаемой при реакции по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с ароматическим углеводородом, может быть произведена носредствохм растворения смолы в жидком пропане и нагрева]шя раствора до 43—49 , причем смесь должна все время находиться под давлением, достаточным, чтобы удержать пропан в жидком виде, затем следует отделение очищеиных синтетических парафиновых смол, в пропане при отой температуре не растворимых [88]. Для экстрагирования могут также прилмеияться спирты амиловый и бутиловый. По другому способу парафиновую смолу моншо очистить путем нейтрализации продуктов реакции маслом с вязкостью 100—250 сек. при 38° по Сейболту универсальному, после чего полученная смесь нагревается до 75—93°, в нее пропускается острый пар, пока температура не повысится до 99—105°, затем смесь отстаивается от нежелательных продуктов реакции [90]. Сообщается, что хлористы]г алюминий является в этом случае хорошим реагентом для очистки смолы. Продукт алки,ли-рования перемешивают при 80° с водой, отгоняют растворитель, растворяют в тяжелом бензине, очищают обработкой при 50° 2% хлористого алюминия, отфильтровывают от твердых углеводородов и отгоняют бензин [91]. [c.845]