Тиофен—дейтерирование

Вторым методом анализа спектра тиофена явилось изучение дейтерированных тиофенов. Замещение водородов дейтерием изменяет значение констант взаимодействия, но не вызывает замет- [c.422]

В симметрично дейтерированных тиофенах ббльшая константа /2з(НО) приблизительно 1 гц, а меньшая /24(НО)—0,3 гц. Теоретически спектр протона должен состоять из 38 линий, практически, однако, в ряде случаев разделение не является полным, и тонкая структура, возникающая благодаря взаимодействию с дейтерием, не проявляется. В результате происходит увеличение полуширины сигнала до [c.423]

Исследование масс-спектров дейтерированных тиофенов, меченных в 2-, 3-, 4- и 5-положениях, показало [367], что при электронном ударе четко наблюдается 5 направлений распада молекулярного иона тиофена [c.181]

Тиофен и фуран не обменивают своих атомов водорода в условиях, приводящих к дейтерированию пиррола [251]. [c.269]

Дейтерирование тиофена в водной серной кислоте показало, что скорость его протонирования в а-положение в 1000 раз выше скорости протонирования бензола в тех же условиях. Реакционпоспо-собность р-положения значительно ниже, и р-протонирование тиофена идет примерно с такой же скоростью, как и протонирование бензола. Наличие в тиофене алкильных заместителей нaмнoгq облегчает протонирование. Если сам тиофен совершенно не дейте- [c.246]

Изучение масс-спектров дейтерированных алкилзамещенных тиофенов [160, 364, 375] позволило охарактеризовать перегруппировочные процессы с миграцией атома водорода. На примере дейтерированных бутилтиофенов было показано, что максимальный пик в масс-спектре отвечает ионам с массой 97, возникающим при обычном разрыве -связи без миграции водорода, однако с увеличением длины цепи увеличивается вероятность образования иона с массой 98, причем большей частью миграция атома водорода осуществляется из уположения. Кроме того, наличие метастабильного распада и данные по потенциалам появления показали, что образование иона с массой 98 требует меньше энергии, чем образование иона с массой 97 и, что, по крайней мере, частично ион с массой 97 образуется при отщеплении атома водорода от иона с массой 98. Это направление подтвердилось при исследовании масс-спектра гексилтиофена с меченым а-углеродным атомом [376]. [c.183]

Масс-спектры высокого разрещения дейтерированных бензтиофенов подтверждают основные эмпирические правила распада, установленные на примере тиофенов. [c.185]

Масс-спектрометрия была использована также для анализа смесей дейтерированных и недейтерированных тиофенов и тиенотиофенов [197] и подтверждения структуры 1,3,5,6-тетрафенилтие-но[3,4-с]тиофена [162]. [c.215]

Метод дейтерирования применялся при синтезе дейтерозамеш енных соединений гетероциклического ряда. Так, при действии окиси дейтерия на 2-фурил-литий или З-метокси-2-фуриллитий получены соответствующие дййтериро ванные фураны. В последнем случае методом ядерного магнитного резонанса показано, что дейтерирование проходит примерно на 70% [27]. Успешно проводят также синтез дейтерозамещенных тиофенов через литийорганические соединения при действии дейтерированной уксусной кислоты, например [c.10]

Для синтеза дейтерированных тиофенов применяют литиевые производные замещенных тиофенов, полученные обменом галоида на лйтий при —70° С. Дальнейшую реакцию с окисью дейтерир или СНзСООВ Проводят также при —70° С [28—29]. Для получения исходных литиевых производных тиофена нельзя применять реакцию металлирования, так как эта реакция не идет до конца и приводит к смеси соединений. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология