Ацетилирование, методы для ацидиметрического определения аминов

Уксусным ангидридом в этилацетате можно ацетилировать не только спирты, но и многие другие соединения, включая фенолы, полифенолы, гек-созы, меркаптаны, амины, кетоксимы и вицинальные диоксимы [715, 716]. Преимущество этого метода связано с тем, что можно анализировать также и пространственно затрудненные фенолы. При анализе смесей соединений, содержащих спиртовые и фенольные ОН-грунпы, общее содержание ОН-групп определяют ацетилированием, а содержание фенольных гидроксилов — ацидиметрическим титрованием. Производные питроапилипов обладают свойствами либо слабых оснований, либо чрезвычайно слабых кислот. Определять их методом кислотно-основного титрования сложпо, но с помощью ацетилирования можно добиться их количественного определения. 4-Метоксифенол и К-метиланилин можно определять 0,25 М уксусным ангидридом в пиридине с достаточной точностью даже в присутствии пространственно затрудненных фенолов и менее реакционноспособных производных анилина. [c.268]

Для идентификации первичных и вторичных аминов иногда применяется метод ацилирования [9, 10]. Однако о количественных методах в настоящее время имеется мало сведений. Олсон и Фельдман несколько видоизменили ацидиметрический метод Смита и Брайанта для определения спиртовых гидроксильных групп с применением хлористого ацетила [11] и с помощью его получили количественные результаты для некоторых аминов [12] однако, как правило, соответствующие реакции проходили лишь на 80—95%. В условиях, при которых проводились опыты, амиды также вступали в реакцию, и, следовательно, этим методом нельзя было различить эти классы соединений. Был разработан косвенный метод определения третичных аминов. Этот метод был основан на применении уксусного ангидрида, который вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами. После ацетилирования третичные амины определяли путем титрования в растворе ледяной уксусной кислоты [13], путем их отгонки [14, 15], а также методом, основанным на реакции с иодистым метилом, при которой происходит образование четвертичного соединения [16]. [c.337]

Различия в реакционной способности веществ под влиянием радикала можно рассмотреть также на примере определения амино-группы. Поскольку основность алкил- и ариламинов (см. табл. 3.4) существенно различается, при любом общем ацидиметрическом методе необходимо принимать во внимание значения Кь, чтобы решить, какое применить титрование — водное или не. водное. Такие же ограничения распространяются и на более старые весовые методы, связанные с осаждением хлороплатинатов и перхлоратов или ртутных солей азотистых оснований. Метод, основанный на выделении азота при действии азотистой кислоты (метод Ван-Слайка), применим лишь для некоторых аминов. Анализ ацетилированием уксусным ангидридом с последующим определением образовавшейся уксусной кислоты или избытка ангидрида для многих аминов дает точность 0,5—1% , но при анализе некоторых аминов ошибка достигает 10—20%. [c.81]