Длина связи карбонилы металлов

Никакой корреляции между средней длиной связи Мп — С(со) и составом соединения обнаружить не удается. Зато довольно четко выявляется зависимость расстояния металл — карбонил от природы транс-партнера карбонильной группы. Так же, как и в соединениях хрома (см. таблицу 4), в большинстве соединений марганца длина связи Мп — С по координате ОС — Мп — СО больше, чем по координате Ид — Мп — СО (где Ид = Н, Вг, С, 5п, Ре). Разница в расстояниях в среднем составляет 0,05— [c.22]

Смешанные оловоорганические производные карбонила кобальта, у которых два различных переходных металла связаны с атомом олова, например (ОС)бМп—Зп(НВ )-Со(СО)4 и другие [664], представляют собой кристаллические, большей частью окрашенные вещества с четкими температурами плавления. Изучалась природа связей у этих комплексов для некоторых из них приведены длины связей металл—металл, а также величины химических сдвигов [649, 664, 688]. [c.50]

Миграция двойной связи протекает в присутствии металлов, их оксидов, оснований и кислот. Скелетная изомеризация алкенов, с изменением длины цепи или без нее, осуществляется по карбоний-ионному механизму только на кислотных катализаторах. [c.859]

Молекула динитрозил-железо-дикарбонила Ре(М0)г(С0)2 может быть получена [11 заменой трех карбонильных групп молекулы Ре (СО) 5 на две нитрозильные, поскольку известно [97], что МО-группа использует в связи с атомом металла три электрона, так что замена З O- 2NO сохраняет V атома Ре 18-электронную оболочку. Длины связей Ре—N и Ре—С в тетраэдрической молекуле Ре(М0)г(С0)2 [1061 равны 1,77 0,02 и 1,84 0,02 А соответственно. Другое производное Ре (СО) 5— гидрид карбонила железа Ре(СО)4Н2 [94] — вместе с Ре(С0)5 [c.190]

Однако в производных 1г4(СО)12 — комплексах карбонил иридия-трифенилфосфин 1Г4(С0) ю[Р (СбН5)з)2 (/) и 1Г4(С0)д-[Р(СбН5)з]з II) —имеются [174] мостиковые СО-группы, расположенные (в базисных плоскостях 1гз (рис. 29 г, д). Интересно отметить, что трифенилфосфиновые лиганды замещают группы СО в / и II у базисных атомов металла, в то время как аксиальная группа 1г(С0)з координирует базисную плоскость только посредством образования связей металл—металл. Средняя длина связи 1г—1г 2, 73 А в / и // незначительно (на "0,05 А) отличается от 2,68 А в 1г4(С0) 12. [c.201]

Среднее значение расстояний Мо—СО в каждом из этих четырех соединений (1,95—1,99 А) близко к найденным в л-комплексных карбонилах. К сожалению, данные об индивидуальных значениях расстояний Мо—Ссо имеются только по структуре ((С2Н5)5Р5 Мо(СО)4. Здесь расстояния Мо— Ссо по координате ОС—Мо—СО оказались несколько длиннее, чем по координате ОС—Мо—Ид (2,01 и 1,93 А соответственно). Такое же удлинение связи металл — карбонил при гране-расположении карбонильных групп наблюдается и для соединений хрома и марганца. [c.33]

Вышеуказанная особенность семикоординационных комплексов Мо (варьиравание расстояний Мо-циклопентадиенил) относится и к молекуле л-циклопентадиенил-молибден-три-карбонил-хлорида (л-С5Н5)Мо(СО)зС1, в которой [66] координация атома металла дополняется до семерной (рис. 86) образованием связи с атомом хлора длиной 2,542 А. [c.173]

Изучение кристаллической структуры пиперидин-Ы-карбо-нитрил-никель-карбонила показало [189], что это соединение тримеризуется за счет образования связей атомов Ni с тройной связью =N соседнего мономерного фрагмента, т. е. формула соединения будет Ni3( 5HioN N)3( O)3. Атомы никеля, расположенные ПО углам правильного равностороннего треугольника (рис. 36в), не взаимодействуют между собой каждый из них координирован СО-группой, атомом азота штеридинового лиганда на равных расстояниях 1,75 А и формально тройной связью =N длиной 1,13 А соседнего фрагмента на расстоянии 1,99 А от центра связи. Авторами [189] отмечен тот факт, что атомы N (1) и Ni(2> находятся на довольно близких расстояниях 3,20 А от двух атомов Ni соседних гримерных молекул. Это обстоятельство, как и то, что лиганды не сообщают атомам N1 устойчивой 18-электронной конфигурации, заставляет предположить существование системы металл-донорных связей. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология