Железо гидридо-карбонил

Это, однако, не значит, что гидриды карбонила железа не могут оказаться эффективным катализатором в реакции оксосинтеза в специальных условиях, так как собственно катализатором процесса оксосинтеза являются,, очевидно, не карбонилы кобальта, а их гидриды. [c.332]

Иногда за счет образования полимерной сетки стабилизируются одноядерные структуры металлических комплексов, которые в отсутствие сетки образуют только двухъядерные структуры. Таким образом взаимодействует Fes (СО) g с полистиролом, сшитым циклопентадиеном, с образованием одноядерного гидрида карбонила железа [73]. В случае мономерных комплексов стабильны только двухъядерные структуры. Сшитый полистирол служит носителем Rh-, Ru- или Pd-комплексов, которые отличаются высокой каталитической активностью в процессах гидрирования. [c.90]

Ре(М0)2(С0)г Гидрид карбонила железа Ре(СО)Л [c.186]

Гидрохинон (т. пл. 170°), важный проявитель в фотографии и не менее полезный полупродукт для красителей, готовится восстановлением хинона сернистой кислотой или железом в водном растворе при 70—80° или водородом на никелевом катализаторе. После отделения от железного шлама гидрохинон может быть выделен упаркой бесцветного раствора и затем высушен на вальцевой сушилке. Выход 98—99,9%. Интересный синтез гидрохинона, разработанный IG, заключается во взаимодействии окиси углерода и ацетилена в присутствии гидрида карбонила кобальта [c.139]

Карбонилы бериллия и магния пока еще не получены. О смешанных карбонилах бериллия с кобальтом и магния с железом см. карбонил-гидриды кобальта и железа. [c.259]

Со щелочью пентакарбонил железа при нагревании реагирует в отсутствие воздуха. При этом получается кислая соль карбонил-гидрида [c.35]

И Со4(СО)52. простое иредставление о том, что атом металла принимает столько добавочных электронов, сколько нужно для приобретения конфигурации инертного газа, может быть распространено на карбонил-нитрозилы и гидриды карбонилов. Группы N0 н СОН содержат 11 валентных электронов каждая, т. е. на одни электрон больше, чем СО. Если предположить, что металл получает часть от трех электронов для каждой присоединенной к нему группы N0 или СОН, то атомы кобальта и железа приобретут конфигурацию криптона, как в N (00)4 [c.521]

Карбонилы рассматриваемых элементов образуются при непосредственном взаимодействии окиси углерода с металлом. Константы равновесия этих реакций для железа и никеля приведены ниже в табл. XIV.8 и XIV.9 [2515]. При нагревании порошка железа в атмосфере СО (200 бар, 100—200° С) образуется Ре(СО)5, растворимый в бензоле и эфире, но не растворимый в воде. На воздухе Fe( O)j сгорает с образованием РеаОз, а при отсутствии воздуха разлагается выше 140° С на СО и металл. При действии щелочей на Pe( O)j образуется карбонил-гидрид Ре(СО)4На с отчетливыми кислотными свойствами. Водород в этом соединении может быть замещен как на металл, так и на галоген. Галогены могут также непосредственно присоединяться к Ре(С0>5 с образованием Ре(СО)5НаЬ, легко распадающимся при нагревании на Ре(СО)4НаЬ и СО. Устойчивость карбонилгалогенидов растет в ряду С1—Вг—I. Карбонил-галогениды образуются также при действии СО на РеНаЬ, при этом в случае Fel а реакция идет уже на холоду. [c.725]

СТРУКТУРА КАРБОНИЛ ГИДРИДА ЖЕЛЕЗА [1] [c.69]

Механизм образования большого числа комплексов при взаимодействии ацетилена с карбонилами железа и взаимосвязь, если она имеется, между различными комплексами в настоящее время мало понятны. Также до конца не ясен механизм образования гидрохинона. Поскольку при реакции выделяется двуокись углерода и известно, что карбонил железа ускоряет реакцию превращения водяного газа, представляется вероятным, что вначале образуется хинон, который затем восстанавливается гидридами. Реакция катализируется органическими аминами, возможно, вследствие промотирования более быстрого образования гидрокарбонилов [52, 53]. [c.205]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

Интересно отметить, что при взаимодействии ацетилена с окисью углерода в присутствии гидрида карбонила никеля или железа (водо-ш елочной раствор) при 50° и давлении 15 ат получается кристаллический желтый комплекс ГеС1оН40, из которого выделяют гидрохинон с выходом 20—30% от теории [114]. [c.555]

При синтезе на кобальтовом катализаторе принимается, что первично образующиеся а-олефины могут гидрироваться в парафины, изомеризоваться в олефины со средним положением двойной связи, сочетаться в большие молекулы или расщепляться иа меньшие. Такой механизм был предложен в начале 70-х годов, однако, как показали более поздние исследования (Ха-нус и др.), эта точка зрения имеет ряд существенных недостатков. Во-первых, предусмотренный этим механизмом комплекс (А) представляет собой как бы особую форму гидрида карбонила металла, образование которой характерно для железа [РеН2(СО)4] и кобальта [СоН(СО)4]. Эти соединения чрезвычайно нестабильны и разлагаются при температурах ниже 0°С. Кроме того, образование карбонилов металлов при аналогичных карбонильных структурах со многими молекулами СО на поверхностных атомах металла-катализатора мало вероятно из-за их нестабильности в условиях ФТ-синтеза. Во-вторых, метильная группа, связанная в реакционном комплексе(III) с поверхностным атомом металла, при ослаблении этой связи, видимо, будет реагировать с активным водородом, образуя метан, причем в результате должно было бы регенерироваться исходное соединение (А). Адсорбция метильной группы идет путем, ведущим к образованию метана, в то время как по конденсаци-онно-полимеризационному механизму образование метана является побочной реакцией. [c.279]

Молекула динитрозил-железо-дикарбонила Ре(М0)г(С0)2 может быть получена [11 заменой трех карбонильных групп молекулы Ре (СО) 5 на две нитрозильные, поскольку известно [97], что МО-группа использует в связи с атомом металла три электрона, так что замена З O- 2NO сохраняет V атома Ре 18-электронную оболочку. Длины связей Ре—N и Ре—С в тетраэдрической молекуле Ре(М0)г(С0)2 [1061 равны 1,77 0,02 и 1,84 0,02 А соответственно. Другое производное Ре (СО) 5— гидрид карбонила железа Ре(СО)4Н2 [94] — вместе с Ре(С0)5 [c.190]

Поскольку гидрид карбонила кобальта является катализатором изомеризации, можно ожидать, что подобное действие будет оказывать и гидрид карбонила железа. Гидридом железа, соответствующим НСо(СО)4, является Н2ре(СО)4. Константы диссоциации этой кислоты [271 / 1 = 4-10" и /Сг =4-10 и, следовательно, одноосновная кислота Н2ре(СО)4 несколько сильнее уксусной кислоты, но слабее НСо(СО)4, которая в водном растворе, где ее растворимость достигает 0,05 М при 25°, диссоциирует практически полностью. Растворимость Н2ре(СО)4 в воде составляет 1,8-10 М. Ре(С0)5 реагирует с Ва(ОН)г с образованием кислой соли [c.36]

Соединения типа M2(Fe( O)4] являются солями. Они легко гидролизуются, образуя гидрокарбонил (карбонил-гидрид) HjFe( 0)4. Ион 1Ре(С0)4р- можно рассматривать как производное железа в степени окисления —2. В качестве производного железа в степени окисления —1 можно рассматривать ион [Ре2(СО)в]2". Известны также HjRu( O)4 и H20s( 0)4. Производные типа 4-2 - -2 [c.585]

Эту схему можно расширить и включить в нее гидриды и галогениды карбонилов, если учесть, что каждый атом водорода и галогена отдает электронной системе металла лишь один электрон. Таким образом, число электронов железа и кобальта в Н2ре(СО)4 и НСо(СО)4 составляет 36, что соответствует криптону. Для Ке в Ке(СО) 5Х это число равно 86 (75+ 10+ 1), что соответствует радону. Так как для приобретения устойчивой конфигурации кобальту требуется нечетное число электронов, образование гидрида монометаллического карбонила оказывается возможным даже в том случае, когда существование самого монометаллического карбонила невозможно. Формулы многих карбонилов аммиакатов указывают на то, что пары электронов из атома азота, ЫКз, могут быть сдвинуты к атому [c.225]

Хотя не известно, какая реакция приводит к появлению гидрида, считают, что он образуется в результате диспропорционирования комплексов карбонила железа. Грщрид, по-видимому, участвует в образовании комплекса с ст-связью, который затем отщепляет гидрид металла в любом направлении. При этом олефин, связанный в л-комплексе, может быть замещен другими олефинами, или может возникнуть новая последовательность реакций присоединения — отщепления гидрида. Второй механизм предполагает образование комплекса олефина с Ре(СО)з и появление промежуточного гидрида л-аллилжелеза [c.37]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

Циклогептатриен замещает в пентакарбониле железа три группы СО. В гексакарбониле хрома он также замещает три карбонила (Уилкинсон), образуя комплекс, который, теряя гидрид-анион, отбираемый, например, катионом трифенилметила (Добен, Хоннен), превращается в тропилийтрикарбонилхром [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология