Незамещенные Динитробензол

Было установлено, что производные бензола, имеющие заместители I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогенирования с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а производные, имеющие замастители П рода, реагируют медленнее в последнем случае для проведения реакции часто требуется длительное нагревание или употребление более энергично действующих реагентов например, получение динитробензола из нитробензола требует относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заместители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядро, а заместители И рода—дезактивируют. В дальнейшем было показано, что способность различных заместителей I рода активировать ядро неодинакова, а галогены даже дезактивируют его в тех же реакциях. Путем сравнения относительной активности различных положений бензольного ядра, при одновременном присутствии в нем двух заместителей, Голлеман впервые дал примерную оценку относительного влияния заместителей на подвижность различных атомов водорода в ядре 120]. [c.342]

Накопление электроноакценторных групп обусловливает спо- собность атома галогена гидролитически замещаться в мягких условиях, иногда уже в отсутствие щелочей. Так, пентациано-хлорбензол переходит в пентацианофенол в водном диоксане-или диметоксиэтане при ЮО С (выход 85%) [792]. Изучена ки--нетика реакций 2-галоген-1,3,5-тринитробензолов, 4-галоген-1,3-динитробензолов, 1-галоген-2,4-динитронафталинов при 25 В воде или водном диметилсульфоксиде, в которых уходящий галогенид-ион хорошо сОльватируется, скорость реакции определяется стадией присоединения гидроксид-иона. Присутствие коллоидных частиц четвертичных солей тетраалкиламмоння незначительно повышает скорость [793]. Атака в занятое атомом галогена положение молекулы 2-Х-1,3,5-тринитро- и 4-Х 1,3 ДИ-нитробензолов при Х = С1, Вг, I протекает в л 20 раз медленнее, чем в незамещенное положение той же молекулы, а при X = F —в 15 и 2,5 раза быстрее [324]. Равновесие стадии присоединения гидроксид-иона в незамещенное положение смещается в сторону исходного соединения в ряду заместителей I> j >Br>Gl>F>H, что объясняют стерическим эффектом, нарушающим копланарность с кольцом нитрогрупп в орто-положениях к атому галогена и тем самым ослабляющим их электроноакцепторное воздействие. [c.356]

Было установлено, что производные бензола, имеющие замести тели I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогениро вания с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а произвол ные, имеющие заместители II рода, реагируют медленнее в послед нем случае для проведения реакции часто требуется длительное на гревание или употребление более энергично действующих реаген тов например, получение динитробензола из нитробензола требуе относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заме стители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядре [c.300]

Такое течение процесса наблюдалось в случае применения ароматических нитрозосоединений, арил гидроксил аминов, ртуть-органических соединении, имеющих незамещенные атомы водорода в пара-положении к нитрозогруппе, гидроксиламиновой группе или ртути. Так, при нитровании фенилгидроксиламина, ни-трозобензола или фенилмеркурацетата 30—60%-ной азотной кислотой, содержащей окислы азота, при температуре 30—50° образуются в основном 2,4-динитрофенол и пикриновая кислота, а в качестве побочных продуктов в незначительных количествах получаются нитробензол и п-динитробензол. [c.228]

Гликопептид содержит свободную аминогруппу, которая принадлежит остатку аспарагиновой кислоты, как это было показано реакцией с 1-фтор-2,4-динитробензолом [7, 9, 36]. а-Карбоксильная группа аспарагиновой кислоты также является незамещенной. Это следует из наблюдения, что можно приготовить фенилтиокарбамильное производное гликонептида по аминогруппе аспарагиновой кислоты, которое далее можно превратить в фенилтиогидантоин, содержащий углеводную часть молекулы [40]. Эти [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология