Голлеман

Заместители I и II рода можно расположить по силе их ориентирующего действия в такие ряды (Голлеман) [c.287]

Виланд исходит при этом из выдвинутого еще Тиле [3] и Голлеманом [4] положения, что всякое замещение в ароматическом ряду есть результат первичного присоединения. Например, реакция бромирования ароматических соединений, приводящая к замене атома водорода ароматического соединения бромом, протекает, согласно такому представлению, через первичное присоединение по схеме [c.111]

Предложил Голлеман. Проверили Кларк и Бин. [c.151]

Предложил Голлеман. Проверил Кла ж. [c.236]

Если, -наоборот, подкислять раствор щелочной соли иитропарафина, го происходит постепенное превращение ациформы в нейтральную форму. Этот процесс, как показал А. Голлеман [14], можно проследить измерением проводймости раствора. Псевдокислота ие дает цветной реакции с хлорным железом, тогда как ациформа вызывает тотчас же коричнево-красное окрашивание, характерное для энольной формы. Ациформа значительно лучше растворима в воде, чем нейтральная форма, и при прибавлении щелочей тотчас же растворяется в воде, так как при этом происходит моментальная реакция нейтрализации, не требующая перегруппировки. Ациформа нитропарафинов быстро присоединяет бром, В то время как псевдоформа реагирует только медленно. [c.268]

Предложил Голлеман. Проверил Кларк. [c.236]

Но могут быть такого рода соединения, что заместители, в них имеющиеся, направляют новые группы в такие места, которые находятся в неблагоприятном положении по отношению к другому наличному в ядре заместителю. В таких случаях ориентирующие влияния конкурируют между собой, и в результате получается иногда много изомеров, причем преобладают те, которые обусловливаются ориентацией более сильного заместителя. Для наиболее типичных заместителей относительная энергия определяется местом в рядах Голлемана, в которых заместители расположены слева направо по скорости определяемых ими замещений (мерилу энергии по Голлеману) [c.32]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

Впервые эту реакцию осуществил Голлеман в 1887 г. [20]. [c.192]

Этилбензол температура кипения 136° температура плавления 94°, уд. вес 0,867 = 0,867 по Голлеману). [c.223]

Стерические факторы при сульфировании проявляются очень сильно, значительно больше, чем при нитровании или галоидировании. Например, Голлеман показал на реакциях замещения ряда монозамещенных бензолов, что выход о-изомера неизменно понижается в следующем порядке хлорирование < нитрование < бромирование < сульфирование [150]. Эти изменения в выходах должны являться, по-видимому, результатом возрастающих стерических препятствий атакующей группы. Его данные суммированы в табл. 8. [c.420]

В описанном промышленном процессе [110] осуществляется прямое присоединение толуола к хлорсульфоновой кислоте при перемешивании. В процессе используется около 3,2 молей хлорсульфоновой кислоты на 1 моль толуола вместо 2 молей, требуемых по теории. Это согласуется с развитыми выше положениями о второй стадии, что дпя установления равновесия реакции необходимо применять избыток кислоты, чтобы довести реакцию до конца и обеспечить хороший выход. Надо также отметить, что этот процесс дает при —5°около 40 % желательного изомера и в общем соответствует зависимости выхода изомеров от температуры, изложенной в предыдущем разделе, а именно что при более низких температурах повышается выход о-изомера. Голлеман и Коленд [52] суммировали сравнительные выходы изомеров, образовавшихся при использовании двух сульфирующих агентов при 35°. Эти данные приведены в табл. 8. [c.532]

Значение отдельных факторов прн реакции взаимодействия галонда и толуола были обстоятельно выяснено Голлеманом и сотрудниками, из них главным образом ф а н-де р-Л аа н о м 30) иа примеое бэомирования толуола. Ими изучалось значение катализатора, температуры, освещения и концентрации брома. [c.113]

Относительная реакционная способностъ различных положений бензольного кольца в замещенном бензоле носит название позиционной, или внутримолекулярной, селективности ориентирующего эффекта заместителя. Изучение позиционной селективности в реакциях нитрования и галогенирования на количественном уровне впервые было проведено голландским химиком А. Голлеманом на рубеже XIX и XX вв. Голлеман сформулировал основные эмпирические закономерности, которые 25 лет спустя получили теоретическую интерпретацию в работах Р. Робинсона, К. Ингольда и других ученых. Согласно Голлеману, все заместители по своему ориентирующему влиянию можно разделить на две большие хруппы. Одна группа заместителей ориентирует входящую группу преимущественно в орто- и иара-положение. Другая группа заместителей ориентирует входящую группу преимущественно в ле/яа-положение. Первая группа получила название ориентантов I рода, а вторая — ориентантов II рода. [c.415]

Первую циклическую формулу фуроксанового ядра предложили в 1886 г. независимо друг от друга Корефф [17] и Ильинский [18], которые получали фуроксановые соединения окислением 1,2-нафтохиноидиоксима и дифенилглиоксима (Ш.2.1). Оба исследователя считали, что происходит замыкание цикла через перекисный фрагмент (2). Голлеман в 1888 г. [19], получив, наконец, в своей лаборатории [20] правильный элементный анализ так называемого -нитрокумола, тоже приписал соединению структуру с этим перекисным гетероциклом. К тому временной открыл [c.11]

Хлорирование и бромирование гремучей ртути начал изучать Кекуле в 1857 г., когда не было еще известно строение не только фуроксанов, но и самой гремучей ртути [8]. Выделенный им дибромфуроксан он считал дибромнитроацетонитрнлом [513]. В 1891 г. Голлеман [514] показал, что хлорирование протекает значительно сложнее, чем думал Кекуле, хотя продуктам реакции хлорирования и бромирования он придавал все еще неправильную формулу — дигалогениитроацетонитрилов. Лишь в 1893 г. [515] одновременно с Шоллем [516] он распознал в продукте бромирования дибромфуроксан. [c.178]

Так, например, Тиле и Голлеман допускали, что бромирова-ние бензола протекает по схеме [c.50]

По Голлеману, при нитровании толуола, серноазотной смесью при разных температурах получается следующий состав мононитротолуола (табл. 16). [c.120]

Тетранитробензол. Свойства 1,2,3,5 - тетранитробензола. 1,2,3,5-тетранитробензол получен Голлеманом в виде светложелтых кристаллов с температурой плавления 129—130°. Он плавится без разложения и не разлагается при нагревании при температуре плавления в течение 6 часов. Нерастворим в воде легко растворяется в кипящем бензоле и дихлорэтане. Разлагается при действии жидкостей, содержащих кислород (спирт, ацетон, т фир и т. п.), вследствие чего может быть очищен перекристаллизацией только из углеводородов и галоидопроизводных углеводородов. [c.208]

Получение тетранитробензола. По Голлеману тетранитробензол получается пропусканием двуокиси азота через суспендированный в 65%-ной азотной кислоте пикрамид. По мнению Голлемана, при этом протекают следующие реакции [c.209]

Пикрамид получают по следующему способу Витта и Шете видоизмененному Голлеманом [c.327]

Если исходить не из анилина, а из ацетанилида, и, тем подавить промежуточное образование /п-нитросоединения, то можно легко получить любое количество пикрамида прямым нитрованием ацетанилида (или форманилида). По Голлеману, в этом случае выход ацетилпикрамида составляет 78,3% от теории. [c.328]

Действие амииов. Взаимодействие диацилфуроксанов с аминами начал исследовать Голлеман в 1888 г. Он установил, что в реакции с днароилфуроксаном расходуется 2 моля амина [276] и отщепляется одна аронльная группа, которая с 1 молем амина выделяется в виде амида (227, [c.169]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.27 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.380 ]

Руководство по электрохимии Издание 2 (1931) -- [ c.117 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.296 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.485 , c.486 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.174 , c.517 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.655 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.39 , c.40 , c.44 , c.76 , c.129 , c.130 , c.193 , c.339 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.513 , c.515 , c.519 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология