Метил фенилбутадиен

Х Метил стирол 1 -Фенилбутадиен -1,3 [c.72]

Производные антрацена с заместителями в положении 9 можно также рассматривать нак 1-замещенные диены. Здесь наблюдалось интересное влияние природы 9-заместителя на ориентацию присоединения несимметричных диенофилов [609, 610]. Близко к этому относится и ориентация при присоединении нитрозобензола к 1-замещенным бутадиенам. В случае 1-метилбутадиена преобладает 3-метил-2-фенил-1,2-2Я-оксазин, в то время как 1-фенилбутадиен и его производные с заместителями в ядре (га-СНзО, /г-С1, л-КОи) избирают вторую из возможных ориентаций [429, 611] [c.563]

Экспериментальным доказательством правильности приведенных рассуждений служит то, что не было выделено никаких аддуктов, образование которых опровергло бы сказанное. Так, в случае бутадиена возможно образование трех моногидрохлоридов 2-гидро-2-хлорида, 1-гидро-4-хлорида и 2-гидро-1-хлорида. Из них только первые два действительно образуются. Для 2-метил-бутадиена (изопрена) возможны шесть гидрохлоридов, но из них в результате присоединения протона в положение 1 образуются только два, которые в действительности и обнаружены. Аналогично 1-фенилбутадиен может образовать шесть гидрохлоридов, но получаются только два из них в результате первоначального присоединения в положение 4. Единственный аддукт, выделенный в опытах, является одним из этих двух гидрохлоридов. Несколько позднее мы снова вернемся к рассмотрению этих примеров. [c.794]

Фенилбутадиен в конденсациях с несимметричными диенофилами может образовывать аддукты пара- и мета-строения, однако в действительности возникает главным образом лишь первый, мета-изомер если и образуется, то в небольших количествах, и не во всех случаях его удавалось выделить. Так, при конденсации этого диена со стиролом в ксилоле (115°,50 час.) было установлено образование обоих структурных изомеров [c.184]

Аналогично-1-метил-2-фенилбутадиен реагирует и с пропиоловой кислотой, в этом случае была получена смесь обоих изомеров аддукта (XX) и (XXI), а дегидрогенизация этой смеси привела к тем же ароматическим кислотам [559]. Таким образом, 1-метил-2-фенилбутадиен с несимметричными диенофилами конденсируется структурно избирательно, причем преимущественно образуются рядовые изомеры с орто-положением карбоксила к метилу. [c.186]

Таким образом, в отличие от 2-фенил-, 2-фенил-1-метил- и 2-фенил-З-метилбутадиенов, 1-метил-3-фенилбутадиен-1,3 конденсируется с несимметричными диенофилами, по-видимому, структурно более избирательно. В данном случае образуется только тот изомер аддукта, у которого в цикле заместитель диенофила находится рядом с метильной группой диена в параположении к фенилу [561]. [c.188]

Тетрафе-нилбутен-1 1-Метил-1, 2, 3-три-фенилиндан (1), 1, 1, 4, 4-тетрафенилбутен-2 (11), [1, 1-дифенил-этан 1, 1-дифенилэти-лен 1, 1, 4, 4-тетра-фенилбутадиен-1, 3) 20—25° С, 6 дней. Выход 1- -11 в расчете на исходный продукт 43% [299] [c.17]

При введении в диеновый синтез 1,4-двузамещенных бутадиенов возможно сравнить ориентирующее влияние различных заместителей. Опыты Альдера и сотрудников [615] с 1-метил-4-фенилбутадиеном и 4-метил- или 4-фепилбутадиен-1-карбоно-вой кислотой позволили установить следующий порядок снижения влияния заместителей на ориентацию СвНб > СНз СООН. [c.564]

Сходным образом распад -( 4-метил-2-фенилпирролино) нитрена приводит к транс-3-метил-1-фенилбутадиену-1,з 820. В случае и транс-1,3-дигидро-1,3-дифенилиндоли- [c.122]

Ifu -l-Meтилбyтaдиeн гораздо менео активен в реакции присоединения с малеиновым ангидридом, чем траис-пзомер [597]. Стерическое взаимодействие 1-метильной группы с водородным атомом у С(4, вызывает деформацию молекулы за счет небольшого поворота относительно простой связи между положениями 2 и 3. По-видимому, отклонение от копланарности в случае мс-1-метилбутадиена еще невелико. По мере того как объем ис-заместителя у Сц) возрастает в ряду метил-, этил- и изопропил-, способность диена к участию в диеновом синтезе все более снижается и совсем теряется в трего-бутил- и трет-фенилбутадиене [412]. [c.561]

Увеличение объема заместителей во втором положении цепи диена оказывает лишь небольшое влияние на скорость диенового синтеза 2-этилбу-тадиен, 2-изопропилбутадиен [145], 2-фенилбутадиен [146], а также 2,3-дифенил-[ 146, 147], 2-фенил-З-метил- и 2-метил-З-хлорбутадиен [148] реагируют с активными диенофилами в сравнительно мягких условиях. Например, 2,3-дифенилбутадиен с малеиновым ангидридом за 2 часа кипячения в бензоле дает аддукт с выходом около 90%. Однако уже дальнейшее увеличение объемов обоих заместителей в 2,3-положении влияет на ход диенового синтеза отрицательно. Беккер и Стратинг [149] показали, что [c.18]

Структурно избирательно 1-фенилбутадиен дает аддукт и с транс-, у,У Трифторкротоновой кислотой — была получена 2-фенил-6-трифтор-метил-Д -тетрагидробензойная кислота в виде двух стереоизомеров (XI и XII) (1 1), которые при нагревании в смеси с палладием на угле (300°, 2,5 часа) одинаково дегидрогенизуются и декарбоксилируются в ж-трифтор метилбифенил [130]. [c.172]

С цитраконовым ангидридом 1-фенилбутадиен дает ангидрид (XVII), что было доказано превращением его в 2-метил-З-фенилбензойную кислоту [541]. Установлена также и конфигурация аддукта (XVII). Из четырех мыслимых изомеров здесь в соответствии с цис-принципом [538, 542, 543] и структурной направленностью возможно образование двух стерео- [c.172]

Аналогично 2-фенилбутадиен конденсируется с акрилонитрилом и ак-риламидом [568]. С первым из них образуется смесь (4 I) napa-(VIII R == Н) и мета-(1Х) изомеров аддукта, которые при обработке перекисью водорода в присутствии щелочи превращаются в амиды (X) и (XI). Последние образуются также в качестве изомеров аддукта при конденсацииди-ена с акриламидом [568]. [c.185]

Так, 1-метил-2-фенилбутадиен с акриловой кислотой образует смесь двух структурных изомеров (XVIII) и (XIX), что доказывалось их дегидрированием в 2-метил-З-фенил- и З-метил-4-фенилбензойные кислоты (4 1) [559] [c.186]

С п-бензохиноном I-метил-3-фенилбутадиен образует с хорошим выходом аддукт со структурой (ХХХП1) или (XXXIV), что окончательно еш,е не выяснено [561]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология