Пиронен

Пиролиз является простой, некаталитической реакцией и требует очень непродолжительного контакта [12]. Промежуточные продукты должны быть тщательно разогнаны для отделения пироненов и дипентенов, так как п-цимол и гемимеллитол не разделяются перегонкой. По этой же причине пироненовую фракцию следует тщательно освобождать от непро- [c.492]

Продукт пиролиза содержит 35—40 % аллооцимена, 25—30 % дипентена, 5—10 % а-пинена и около 30 % смеси пироненов и других углеводородов. [c.266]

Эти соединения были выделены также из продуктов термической изомеризации аллооцимена [34]. Поэтому вполне логично предположить, что пиронены не образуются непосредственно из а-пинена, а получаются в результате стадии 4 рассмотренного выше механизма. Эти реакции, но-види-мому, представляют интрамолекулярный диеновый синтез [2] или реакцию Дильса-Альдера, ведуш ую к образованию а-пиронена, с последуюш ей изомеризацией его в р-пиронен [c.81]

В присутствии же активированного угля при 360—380°, как показали Б. А. Арбузов и А. Р. Вилькинская, циклизация аллооцимена сопровождается отщеплением метана от образовавшихся пироненов, причем получается гемимеллитол (1.2.3-триметилбензол), который далее деалкилируется до м-ксилола [c.185]

Как показали Пайне и Эскинази [8], гем-алкилциклогекса-диены, имеющие структуру, аналогичную строению рассмотренных выше циклических диолефинов, реагируют в присутствии натрий — натрийорганических катализаторов. Эти соединения не могут претерпевать реакции дегидрогенизации вследствие наличия гем-диалкильной группы. 5, 5-Диметил-З-метиленцикло-гексен (I) дает ж-ксилол и метан при кипячении в присутствии катализатора, а а-пиронен (И) дает I, 2, 3-триметилбензол [c.351]

Способность а-пинена к термической изомеризации была открыта в 1933 г. Б. А. Арбузовым [57], показавшим, что основными продуктами реакции являются дипентен (LV) и аллооцимен (LVI), который в условиях пиролиза подвергается циклизации с образованием а- и р-пироненов (LVH и LVni) [58, 59]. Исследованию термической изомеризации а-пинена посвящены многочисленные работы русских и зарубежных химиков [60—79], изучавших зависимость состава продуктов пиролиза и выхода наиболее важного из полученных продуктов — аллооцимена — от температуры и продолжительности реакции. Было показано, что первичными продуктами изомеризации являются дипентен и оцимен (LIX), который в условиях реакции почти полностью изомеризуется в аллооцимен. а-Пинен, не подвергнувшийся изомеризации, в условиях пиролиза рацемизуется. Предполагается, что реакция протекает по радикальному механизму (схема 14) [62]. [c.202]

Позднее Д. Тищенко и П. Сумм [79] подвергли р-пиронен окислению КМПО4 и озонолизу и на основании изучения полученных продуктов сделали вывод, что р-пиронен, полученный Дюпоном, является смесью 80% углеводорода (LX) и 20% углеводорода (L1X). [c.204]

Время удерживания а-пинена принято за 100. I - а-терпинен 2 — дипентен 3 — у-терпинен 4 — 3,8-п-ментадиен 5 —терпинолен 6 — борнилен 7 — а-пиронен 8 — а-пинен 9 — а-фенчен 10 — камфен 11 — Р-пиронен [c.355]

Многие из этих углеводородов не содержатся в эфирных маслах. Насыщенные родоначальные соединенргя, например п-ментан, пинан и фенхан, являются синтетическими производными природных соединений. Однако из данных такого рода можно предсказать общее строение какого-либо неизвестного терпенового углеводорода. Если логарифмы относительных величин времени удерживания неизвестного соединения попадают, например, на кривую III, то соединение может быть п-ментадиеном или каким-нибудь соединением с одной двойной связью, содержащим два кольца. Положение этой точки на графике дает некоторое представление о строении неизвестного вещества. Так, если точка попадает на нижнюю часть графика, неизвестное соединение может быть пироненом или соединением, содержащим одну двойную связь и два 4—6-членных кольца если точка находится в верхней части графика, то соединение может содержать одну двойную связь и два кольца, одно из которых трехчленное, или одно кольцо и две двойные связи. Зная поведение известной функциональной группы на той же неподвижной фазе, можно получить подробную информацию для неизве- стных монотерпенов, имеющих другие графики. [c.356]

Б. А. Арбузов обнаружил, что оцимен при нагревании изомеризуется в аллооцимен [4]. Последний, как установил В. М. Никитин, превращается в смесь пироненов [5]. [c.203]

Особенно плодотворным было применение диеновой конденсации для установления структуры изомерных пироненов (XXIX — XXXI), получающихся при термической изомеризации а-пинена и аллооцимена [534— 542] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология