Диолефины циклические

Линейная и циклическая олигомеризация диолефинов. . . Циклическая тримеризация ацетиленов.......... [c.208]

Вследствие реакции диспропорционирования водорода , характеризующей каталитический крекинг, содержание непредельных углеводородов здесь ниже, чем при термическом крекинге, вследствие чего приемистость (степень роста октанового числа) к тетраэтилсвинцу выше. Эта же реакция обусловливает и большую стабильность бензина каталитического крекинга, в котором содержатся лишь алифатические моноолефины, в то время как в бензине термического крекинга находятся и обусловливающие его малую стабильность диолефины и циклические моноолефины. [c.82]

Циклические сопряженные диолефины. Циклические несопряженные диолефины Ациклические сопряженные диолефины Ациклические несопряженные диолефины [c.31]

Крекинг-бензины, полученные при высоких температурах и низких давлениях, содержат больше ароматических и непредельных углеводородов, включая диолефины как с открытой цепью, так и циклические. [c.50]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

Этанол—циклические диолефины....... [c.88]

Диолефины при температурах до 500 °С превращаются преимущественно в димеры циклического строения тоже, по-видимому, через раскрытие двойных связей с образованием бирадикалов. При температурах выше 500°С наблюдается деструктивная конденсация с образованием водорода, метана, этана и этилена, бензола и стирола. [c.44]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Итак, в продуктах пиролиза накапливаются диолефины. Эти углеводороды весьма склонны при температурах около 700°С к уплотнению путем полимеризации (1) и конденсации с алкенами (2) с образованием циклических углеводородов [c.178]

При полимеризации диолефинов с более длинными углеводородными цепями образуются обычно сополимеры, состоящие из циклических и линейных или разветвленных участков. [c.100]

Конденсация диолефинов с алкенами с образованием циклических углеводородов. [c.100]

При пиролизе циклические ацетали проявляют большую устойчивость, чем изомерные им простые и сложные эфиры [138]. Каталитический пиролиз алкилированных 1,3-диоксанов над дегидратирующими катализаторами приводит к получению алифатических диолефинов с хорошими выходами. Так, из [c.39]

Полимеризация и деполимеризация олефинов—обратимые реакции, по крайней мере при определенных условиях температуры и давления. Алифатические моноолефины полимеризуются так же, как и циклические моноолефины. Алифатические и циклические диолефины, осо- [c.38]

Было, найдено, что сэпряженные диолефины (R СН = СН СИ = СН— R) окисляются быстрее, чем обычные диолефины. Циклические диолефины пяти- и шестичленного рядов с сопряженными двойными связями наиболее легко подвергаются окислению. К числу их отно ятся производные циклопентадиена и циклогексадиена. [c.215]

Циклический углеводород, по меиьшей мере с одной связью, непредельный углеводород другой степени ненасыщенности и алкилбензол (например циклогексен, изопрен и толуол). . . Олефипы и диолефины с прямой цепью (крекинг-дестиллат, т. кип. 25—50°)- -полимеры циклических диолефинов, циклических олефииов, олефинов с прямой цепью и алкилбензолов [c.811]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

То что смола образуется при окислении только определенных типов углеводородов, является дальнейшей иллюстрацией к изучению окисления высококрекированных бензинов при температурах, соответствующих температуре их хранения [61]. Отдельные 5-градусные фракции дистиллятов парофазного крекинга окислялись при 25 и 38° С и давлении 1,4 кГ см в течение 1 и 2 недель соответственно. После испарения полученных продуктов на паровой бане была обнаружена смола, образовавшаяся в результате окисления. Если построить кривую зависимости количества образовавшейся смолы от температуры кипения фракции, то получаются 3 экстремальные точки, соответствующие приблизительно температурам кипения сопряженных диолефинов и циклических олефинов. Типичными представителями каждой группы будут [c.77]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Для модификации кристаллов твердых углеводородов в процессе депарафинизации рекомендуется применять одновременно смесь двух ускорителей (присадок), дающих синергический эффект [95]. Многочисленные патенты предлагают различные по химической природе синтетические присадки как ускорители фильтрования. Так, в ФРГ проведена депарафинизация остаточного нефтяного сырья с использованием таких ускорителей , как депрессоры — хлуксаны Е, S, N [96]. Значительно увеличивается скорость фильтрования суспензий в присутствии сополимера бутадиена и стирола [97] депрессорной присадки на основе алкенилсукцинимндов i[98] продуктов реакции сополимера ангидрида двухосновной ненасыщенной кислоты с циклическим диолефином с несопряженными связями 1[99]. Это далеко не пол- [c.169]

Из рис. 22 видно, что точки для углеводородов других классов располагаются над линией для парафиновых углеводородов примерно в следующем порядке циклические углеводороды, мо-ноолефины, диолефины и ароматические углеводороды. Из этого следует, что различные по химической природе углеводороды с примерно одинаковыми температурами кипения образуют с каким-либо веществом азеотропные смеси, температуры кипения которых повышаются при переходе в указанном ряду углеводородов от парафиновых к ароматическим. [c.80]

Парафиновые углеводород Циклические Циклические моноолефины Циклические диолефины Ароматические углеюдороды Олефины [c.87]

По мере повышения температуры молекулярный вес полимеров постепенно уменьшается. При высоких температурах основная реакция заключается в превращении диолефина в димер циклического строения, мало склонный к дальнейшей полимеризации. В этом случае реакция термического превращения диолефинов перестает уже носить ценной характер. Так, при температурах 300—700° С и атмосферном (94) илп повышенном давлепии (12) основное паиравление реакции крекинга бутадиена-1,3 заключалось в образовании циклического димера, которому большинство авторов приписывает следующее строение [c.124]

Использование в химической промышленности синтетического тиофена и его производных затруднено вследствие ограниченности их ресурсов и высокой стоимости. Тиофен и его гомологи можно получить следующими способами взаимодействием ацетилена с сероводородом [81] бутадиена [82—83] или изопентана [84] с элементарной серой диолефина с сероводородом в присутствии алюминия [85] термическим разложением ди-этилтетрасульфида и его аналогов [86] на основе углеводородов и сернистого ангидрида [87] и др. Все эти методы характеризуются сравнительно низки выходом конечного продукта на исходное сырье и побоч1ШМИ реакциями. С хорошими выходами тиофены получают дегидрированием циклических сульфидов. [c.66]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

Процесс термического разложения углеводородов, состоящий из многих элементарных реакций, которые протекают одновременно и последовательно, условно можно расчленить на две последовательные стадии. На первой стадии протекают первичные реакции термического расщепления алканов и циклоалканов с образованием олефинов,. диолефинов и алканов с меньшим, чем у исходных углеводородов или равным числом атомов углерода, а также водорода. На второй стадии образовавшиеся олефины и диолефины подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных (циклополиенов) и ароматических углеводородов. В дальнейшем ходе реакции [c.15]

Эффективными катализаторами изомеризации терминальв моноолефинов и циклических несопряженных диолефинов яв ются комплексы родия(1), рутения(П), иридия(1) и платины( палладия(П) и палладия(1). [c.578]

В 1915 г. была впервые продемонстрирована возможность использования рассматриваемой реакции для получения диолефинов. При пропускании смеси паров ацетальдегида и этилена над нагретым глиноземом был получен 1,3-бутадиен [373]. Однако лишь в 1917—1920 году Принсом [374] былп проведены более или менее систематические исследования рассматриваемого превращения. Этим автором была изучена конденсация формальдегида со стиролом, пиненом, камфеном и лимоненом в присутствии серной кислоты. В качестве растворителя применялась вода, а также ледяная уксусная и муравьиная кислоты. Было найдено, что основными продуктами реакции в водном растворе являются циклические формали 1,3-гликолей, а также непредельные спирты [c.218]

С Н2 + 2 (парафины) X— С, Н2 —(олефины) О —С Н2 —2 (ацетиленовые) 3—СяН2/г 2 (диолефины) Д —С ,Н2я (нафтены) — 1 (циклические). [c.247]

Число олефинов, образующихся при крекинге, не так велико, как число исходных парафинов встречаются олефины от этилена до олефинов приблизительно с 15 атомами углерода в молекуле. Преобладают газообразные олефины от этилена до бутиленов и жидкие олефины от пентенов до пентадеценов. Содержание высокомолекулярных олефинов незначительно. Высококипящие фракции крекинга состоят, главным образом, из различных цик шческих углеводородов. Циклические олефины и диолефины образуются в сравнительно небольших количествах. Присутствие таких ненасыщенных углеводородов, как производные ацетилена или терпены, сомнительно. Дальнейшее изложение ограничивается, главным образом, олефинами так как они являются наиболее важными ненасыщенными углеводе-рсглми, образующимися в процессах крекинга. [c.37]

Диолефины и циклические олефины, как будет показано ниже, образуются при высоких температурах и вконечных стадиях крекинга. При этих условиях полимеризация их кажется маловероятной, особенно, если принять во внимание их низкую концентрацию. [c.41]

Кроме циклогексена, образуются другие циклические олефины и диолефины, особенно в условиях высокотемпературного крекинга. Фрей и Хепп [37а] в процессе ароматизации бутана наблюдали образование бутадиена и циклопентадиена, появляющихся, очевидно, в результате промежуточного образования олефинов. Такие циклоолефины, как циклогексен, циклопентадиен и др., присутствуют в крекинг-бензинах в заметных количествах. [c.57]