Алкалоиды пилокарпиновые

В сырье (листьях) содержится примерно 0,6—0,9% алкалоидов. Для их извлечения сырье измельчают, экстрагируют метанолом или этанолом. Затем вначале при атмосферном, а под конец при пониженном давлении отгоняют большую часть спирта, а остаток растворяют в дихлорэтане или четыреххлористом углероде. К раствору добавляют двух-трехкратный объем нагретого до 60° разбавленного раствора соляной кислоты. После тщательного перемешивания сливают верхний водный кислый слой. Водное экстрагирование повторяют 2—3 раза. Отфильтрованный кислый раствор подщелачивают раствором аммиака и экстрагируют несколько раз хлороформом. Из хлороформного раствора алкалоиды реэкстрагируют 5%-ной соляной кислотой. Водные кислые экстракты с избытком подщелачивают водным раствором аммиака и экстрагируют небольшим количеством этиленхлорида. Экстракт суммы пилокарпиновых алкалоидов в этиленхлориде сушат безводным сульфатом натрия и после фильтрации при пониженном давлении и низкой температуре отгоняют растворитель. Смолистый темно-коричневый кубовый [c.632]

Для пилокарпиновых алкалоидов характерна следующая. структура [c.633]

Таким образом, для молекулы пилокарпина характерна сложная совокупность как оптической, так и геометрической изомерии наличие оптической изомерии предопределяется двумя асимметрическими углеродными атомами в лактонном кольце ( i/ и С а ), геометрическая же изомерия вытекает из возможности различного (цис-транс) пространственного расположения замещающих групп в лактонном кольце. Это является одной из причин значительных трудностей, встретившихся при осуществлении синтеза пилокарпина. Лабильность последнего еще более увеличивает эти трудности, так как, кроме разделения оптических и цис-транс-изомеров, появляется необходимость учитывать возможность превращения (изомеризации) лабильной формы соединений в стабильную < (изо) форму, что относится не только к конечному продукту, но и ко многим промежуточным. Благодаря усилиям группы советских химиков удалось преодолеть все эти трудности и осуществить синтез большого числа пилокарпиновых алкалоидов, в том числе и природного (+)-пилокарпина. В настоящее время уже разработано несколько путей синтеза пилокарпина, главные из которых представлены на схемах 9 и 10. [c.67]

Таким образом, модифицируя промежуточные продукты и методы синтеза, удается синтезировать не только самую молекулу природного алкалоида, но и различные ее аналоги, т. е. удается ее видоизменять. Направление этих изменений в нужную для практических целей сторону (т. е. на увеличение эффективности пилокарпина) является одной из главнейших задач синтеза пилокарпиновых алкалоидов. [c.72]

Синтезы пилокарпиновых алкалоидов [c.658]

Имидазольное кольцо входит в состав биологически важных веществ—пуриновых оснований и пилокарпиновых алкалоидов. Имидазольное кольцо содержится в парабановой кислоте (уреид щавелевой кислоты), получаемой из хлорангидрида щавелевой кислоты и мочевины [c.569]

При перегонке в вакууме пилокарпин частично превращается в изомерный ему изопилокарпин. Эта изомеризация протекает особенно интенсивно под влиянием щелочей например, кипячением раствора пилокарпина в спиртовой щелочи его удается нацело изомеризовать в изопилокарпин. Очень сильным катализатором изомеризации является этилат натрия. Вследствие того, что обратного превращения изопилокарпина в пилокарпин обычными методами осуществить не удается, пилокарпин считается лабильной формой, а изопилокарпин — стабильной или изо-формой (см. стр. 67) соединения. Это положение распространяется и на все другие пилокарпиновые алкалоиды. [c.64]

Большой интерес представляет вопрос о характере различия между пилокарпином и изопилокарпином и вообще между пилокарпиновыми алкалоидами лабильного и стабильного (изо) рядов. Предположение о наличии в данном случае структурной изомерии, т. е. 1,5 и 1,4 замещения в имидазольном цикле, не подтвердилось. Хлорметилаты (а также и метилхлорплатинаты) пилокарпина и изопилокарпина оказались различными веществами 74, тогда как если бы в изопилокэрпине метильная группа стояла в положении 4, а в пилокарпине в положении 5, оба [c.64]

Осн. обл, исследований — химия природных в-в и биологически активных соед. Синтезировал и установил строение (1930, совм, с А. Е. Чичибабиным) пилопоновой к-ты. Синтезировал (1933, совм. с А. Е. Чичибабиным) пилокарпин и изопилокарпин, усовершенствовал (1949—1951) р-цию получения пилокарпиновых производных. Выполнил ряд классических синтезов важнейших природных в-в, в частности алкалоидов (тубокура-рина, тропина, цинхонамина и др.), витаминов и кофакторов (Л, Б], В , Ве, РР, В г,), а также липидов. Подтвердил (1950, совм, с Р. П. Евстигнеевой) синтезом строение эметина, теоретически установленное Р. Робинсоном в 1948. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология