Алкалоиды природные, синтез

Незначительное содержание природного алкалоида эфедрина в различных видах эфедры побудило химиков к разработке синтетических методов получения эфедрина. Первый полный синтез эфедрина и его изомеров был осуществлен Шпетом, (1925). В дальнейшем был предложен ряд вариантов синтеза эфедрина, но практическое применение нашел следующий исходным веществом служит бензол, который конденсируют с хлорангидридом монохлорпропионовой кислоты (I) в присутствии хлорида алюминия. Полученный хлорэтилфенилкетон (И) конденсируется с метиламином, при этом получается вторичный амин (III), который при восстановлении образует эфедрин 0V). [c.276]

За последние годы в области химии растительных веществ имеются особенно большие достижения. Успешно ведутся многочисленные исследования алкалоидов, антибиотиков, витаминов, гормонов, ферментов и других веществ. Установлено строение и осуществлен синтез ряда жизненно важных соединений. Очевидно, дальнейшее развитие органической химии в этом направлении должно привести к открытию новых фактов о составе и свойствах природных веществ. [c.7]

Среди многочисленных методов синтеза замещенных пирролов имеются лишь единичные примеры получения пирролов с пиридиновыми заместителями. Между тем соединения такого типа интересны как аналоги природного алкалоида никотина. [c.354]

Основным направлением дальнейшего развития работ в области синтеза лекарственных препаратов является разработка более упрощенных методов синтеза природных соединений из группы алкалоидов, стероидных гормонов, витаминов, антибиотиков, создание и внедрение в производство новых средств для [c.12]

Долгое время резерпин получали из природных источников — экстракцией суммы алкалоидов с последующим хроматографическим разделением. Но с тех пор, как был осуществлен его синтез, метод получения его из природных источников уступил место синтетическому промышленному производству, что значительно удешевило этот весьма ценный и широко применяемый препарат. [c.355]

В настоящее время установлено строение и осуществлен полный синтез резерпина (Вудворд) полученный резерпин по свойствам соответствует природному алкалоиду. [c.595]

Высказан ряд гипотез относительно роли триптофана в биогенезе различных групп алкалоидов. В совокупности с другими аминокислотами, например 3,4-диоксифенилаланином, а также углеводами, формальдегидом и уксусной кислотой, триптофан (XI) является, повидимому, главным исходным продуктом в природном синтезе многих алкалоидов, являющихся производными индола, а иногда и хинолина. На схеме 68 представлены возможные пути биогенеза алкалоидов группы эзерина (II), стрихнина (III), лизергиновой кислоты (IV), иохимбина (V) и хинных алкалоидов [цинхонамин (IX) и цинхонин (XIII)], исходя из триптофана (XI). [c.435]

В период второй мировой войны были начаты работы по синтезу заменителей природного противомалярийного алкалоида хинина. В это же время открыт антибиотик пенициллин О. Послевоенные годы характеризуются бурным развитием органической и фармацевтической химии были получены стероидные гормоны, синтетические антибиотики, средства для лечения заболеваний нервной и сердечно-сосудистой систем. За период с 1950 по 1960 г. было получено около 500 препаратов. Следующие 20 лет принесли еще 750 лекарственных веществ, а с 1980 по 1991 г. в клиническую практику было внедрено почти 500 новых лекарственных веществ. Ныне разрабатываются многие тысячи биологически активных веществ, из которых львиная доля (примерно по тысяче соединений в каждой группе) приходится на нейрологические, антиинфекционные, сердечнососудистые и противоопухолевые. На создание одного нового препарата общего назначения уходит в настоящее время около [c.10]

Как известно, гидрированные производные изохинолина широко распространены в природе, особенно среди растительных алкалоидов [1]. Значительное число природных и синтетических производных этого ряда используется в медицине в качестве лекарственных препаратов. Это вызывает неослабевающий интерес к изохинолиновым системам и стимулирует разработку новых подходов к их синтезу. [c.478]

Правильность этого строения алкалоида подтверждена синтезами /-формы . Для синтетического основания найдены т. пл. 297° и 245° , точка плавления его пикрата близка к точке плавления пикрата природного алкалоида, но точка плавления его хлоргидрата (192—193°) отличается от точки плавления хлоргидрата природного основания (см. выше). Далее было показано , что при метилировании d-абрина и /-триптофана и последующем превращении получающегося иодметилата метилового эфира (III) [c.518]

Первым синтезом природного алкалоида был синтез кониина Ладенбургом (1886), исходя из иодметилата пиридина (I) последний при нагревании до 300° превращается в а-метилпиридин (II), который конденсацией с ацетальдегидом переводится в а-аллилпиридин (III), превращающийся при восстановлении алкоголятом натрия в а-пропилпиперидин или кониин (IV) [c.380]

Реакция Манниха представляет собой важный путь биосинтеза природных соединений (в основном алкалоидов) некоторые из этих путей были воспроизведены в лабораториях. В качестве классического примера приведем синтез троиинона (17), осуществленный Робинсоном в 1917 г. Робинсон получил тро-иинон ио реакции Манниха с участием янтарного альдегида, метиламина и ацетона [161] [c.346]

Сказанное особенно справедливо при разработке путей синтеза многих природных соединений, где нередко наиболее плодотворные стратегические идеи могут быть позаимствованы из арсенала наиболее умелого и искушенного синтетика всех времен — у Матери-природы, Прекрасной иллюстрацией эффективности такого, как его называют, биомиметичсского подхода служит синтез алкалоидов группы морфина (схсма 3.11), [c.305]

Никотин (темп. кип. 247 °С) в виде лимоннокислой соли содержится в количестве до 2—3% в листьях табака (Ni otiana taba um) и махорки. Впервые в Европу из Америки табак был привезен португальскими моряками в 1550 г. и распространен французским послом в Португалии Нино от этой фамилии и произошло название растения и алкалоида. Природный алкалоид вращает плоскость поляризации влево. Первый синтез никотина был осуществлен Пикте в 1904 г. [c.613]

Апорфины-группа алкалоидов, которые ведут свое биогенетическое происхождение от производного бензилтетрагидроизохинолина-лауда-нозолина Р-12в, в свою очередь образующегося из двух молекул тирозина. Лауданозолин - предшественник более чем 400 алкалоидов, таких, как алкалоиды апорфина ( 70 соединений), бисбензилизохино-лина ( 100 соединений), эритрина ( 15 соединений) и морфина ( 15 соединений). В основе природного синтеза лежит окисление фенолов [c.548]

В лаборатории алкалоидов ВИЛАРа [1-3], параллельно с группой английских ученых [4], разработан новый метод синтеза замещенных 3-аминоизохинолинов. Наши исследования дают интересную возможность получения как природных аналогов и производных простых изохинолпновых алкалоидов, так и расширить использование этого метода на синтез более сложных алкалоидов, включающих в себя изохинолиновый фрагмент молекулы, например, бензо[с]фенатридиновых алкалоидов. Природные соединения этого тина привлекают внимание не только своей высокой биологической активностью [5-6], но и в определенной степени стали полигоном для соревнования идей в синтетических подходах. [c.21]

Предпосылкой к синтезу местноанестезирующих средств — эфиров и-аминобензойной кислоты послужило то обстоятельство, что природный алкалоид кокаин, применяющийся в медицине как средство местноанестезирующего действия, не удовлетворял медицину вследствие присущих ему недостатков, основными из которых являются следующие [c.261]

Учитывая, что эта реакция протекала самопроизвольно в условиях, приближающихся по значению рН и температуре к природным, можно считать, что она подтверждает реальность вышеизложенного механизма природного синтеза (биогенеза) изохинолино-вых алкалоидов"88. [c.291]

За свою более чем полуторавековую историю структурная химия достигла поистине поразительных результатов. Уст 1-новлено строение и открыты пути синтеза сложнейших природных соединений — терпенов, углеводов, пептидов п белков, нуклеиновых мислот, стероидов, антибиотиков, витаминов и коферментов, алкалоидов. Созданы научные основы препаративного органического синтеза самых разнообразных соединений. И, конечно, все эти успехи вовсе не означают того, что структурная химия достигла потолка. Нет, дальнейшие перспективы ее развития безграничны. Они состоят в поисках новых зависимостей между валентностью (реакционной способностью) свободных атомов и структурой образуемых из них частиц, новых корреляций между различными видами химических связей в результате более эффективных методов количественного обсчета многоэлектронных систем, в установлении новых форм химических соединений типа ферроцена, бульвалена, В севоэмож)Ных элементоорганических соединений, в частности фто-руглеродов и их производных. [c.100]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Одной из общих тенденций развития химико-фармацев-тической промышленности является все больший переход от выделения индивидуальных лекарственных веществ из труднодоступных природных объектов к их полному синтезу. Вслед за полным промышленным синтезом папаверина, левомицетина, кофеина, теофиллина, теобромина, эфедрина [211] в СССР было осуществлено на основе полного синтеза промышленное получение алкалоида атропина (см. с. 171), а также гоматропина гидробромида (см. с. 176). ч [c.136]

Встречающиеся в природе фенилапетальдегиды получаются, вероятно, из а-аминокислот через соответствующие фенилпирови-ноградные кислоты. На этом основании Ган [14, 15] предполагает, что в природных условиях изохинолиновые алкалоиды образуются из о.-кетокислот. Указанное предположение находит свое подтверждение в синтезе Ьбензил-1-карбокси-6,7-диокси-1,2,3,4-тетрагид-роизохинолина (V) в условиях, близких к физиологическим [16]. [c.179]

Успешное использование тиокарбонильных илидов в синтезе природных алкалоидов продемонстрировано в работах [59-63]. Так, из диазокетона 96 в присутствии ацетата родия генерируется нестабилизированный илид 97, переходящий в эписульфид 98. Изомеризация последнего приводит к кетотиолу 99 (схема 23), при десульфировании которого никелем Ренея образуется дигидро-пиридон 100 [59]. [c.221]

Анализ литературы показывает, что последние годы характеризуются быстрым переходом от изучения сравнительно простых реакций илидов серы к более сложным превращениям. Мы полагаем, что в ближайшем будущем лидирующим направлением использования илидов в синтетической химии гетероциклических соединений может стать полный синтез природных продуктов и их биологически активных синтетических аналогов, а также получение новых соединений уникального строения. Особого внимания заслуживают реакции илидов, позволяющие синтезировать алкалоиды и алколоидоподобные соединения, многие из которых занимают все более значительное место среди лекарственных препаратов онкологического и кардиологического направления. Не исключено, что среди серуорганических гетероциклических соединений, получаемых илидными методами, будут обнаружены новые биологически активные вещества. [c.232]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Нужно отметить, что синтетическая химия углеводов, даже простых моносахаридов, не развита в такой степени, как синтетическая химия многих других классов природных соединений, например, стероидов, пептидов, алкалоидов и т. д. Это вызвано, несомненно, крайней сложностью такого рода работы. Несмотря на кажущуюся простоту и однообразие построения моносахаридов, синтез их очень сложен. Это объясняется не только чисто экспериментальными трудностями и большой лабильностью углеводов, но прежде всего необходимостью разрешения стереохимических проблем, так как синтез даже простейших моносахаридов связан со стереохимически направленным введением в молекулу трех (для пентоз) и четырех (для гексоз) асимметрических углеродных атомов. Следствием этого является крайне незначительное число работ, посвященных полному синтезу моносахаридов. Кроме нескольких случайных примеров, не имеющих существенного значения, серьезных попыток полного синтеза моносахаридов не делалось, и каких-либо более или менее общих путей синтеза моносахаридов из соединений других классов не разработано. [c.20]

Первые синтезы N-гликозидов пуринового ряда, не относящихся к природным нуклеозидам, были осуществлены еще Э. Фишером, которому удалось получить некоторые гликозиды теофилина и теобромина конденсацией серебряных солей этих алкалоидов с ацилгликозилгало-тенидами. Позднее этот метод подвергался подробному исследованию, и в настоящее время является общим методом синтеза пуриновых нуклеозидов. Схема синтеза может быть представлена уравнением [c.203]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Биологически важной радикальной реакцией образования С—С-связи является фенольное окисление [83] (П-ба, Р-12г), которое также используют в биомиметическом синтезе алкалоидов [84] (Р-12г), димерных нафтохинонов [85] и других природных веществ [86]. [c.241]

Реакция. Фотохимическое [2 -Ь 2]-циклоприсоединение олефина к енолизованному 1,3-дикарбонильному соединению (реакция де Майо) с последующим ретроальдольным распадом до 1.5-дикарбонильного соединения и его циклизацией в дигидропиран. Метод использован для синтеза природного гликозида логанина [65]-важного ключевого соединения в биогенезе многих индольных алкалоидов. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология