Лабильная форма соединения

Таким образом, для молекулы пилокарпина характерна сложная совокупность как оптической, так и геометрической изомерии наличие оптической изомерии предопределяется двумя асимметрическими углеродными атомами в лактонном кольце ( i/ и С а ), геометрическая же изомерия вытекает из возможности различного (цис-транс) пространственного расположения замещающих групп в лактонном кольце. Это является одной из причин значительных трудностей, встретившихся при осуществлении синтеза пилокарпина. Лабильность последнего еще более увеличивает эти трудности, так как, кроме разделения оптических и цис-транс-изомеров, появляется необходимость учитывать возможность превращения (изомеризации) лабильной формы соединений в стабильную < (изо) форму, что относится не только к конечному продукту, но и ко многим промежуточным. Благодаря усилиям группы советских химиков удалось преодолеть все эти трудности и осуществить синтез большого числа пилокарпиновых алкалоидов, в том числе и природного (+)-пилокарпина. В настоящее время уже разработано несколько путей синтеза пилокарпина, главные из которых представлены на схемах 9 и 10. [c.67]

Очевидно, что конфигурация (структура) ПС и его энергия для прямой и обратной реакций одинаковы. Переходное состояние не является неустойчивой формой существования вещества, лабильным промежуточным соединением (в этом случае вершину барьера следовало бы представлять с двумя максимумами, разделенными впадиной, соответствующей существованию промежуточного соединения), а является именно состоянием. От других энергетических состояний молекул ПС отличает лишь его соответствие максимуму на пути перехода реагента в продукт. [c.130]

В настоящее время известно великое множество конформационных форм. Они встречаются среди соединений самой различной структуры, начиная с обычных алканов и цикланов. Одни из них возникают на короткий срок и находятся в подвижном равновесии друг с другом, причем на эти равновесия могут влиять температура, растворитель, адсорбция. Эти же факторы изменяют скорость химических реакций изомеров, в том числе их взаимные превращения. Подбором соответствующих условий иногда удается стабилизировать лабильные формы. Другие конформационные формы изо-меризуются с трудом и представляют настоящие конформационные изо- [c.33]

Широко распространенные комплексные соединения железа с порфиринами не являются единственными биологически активными соединениями этого металла. Важные биологические функции (перенос электронов, восстановление при фиксации СО2, восстановление при фиксации N2, окисление сукцината при окислительном фосфорилировании и др.) выполняют белки, содержащие железо, связанное с серой сера представлена или сульфгидрильной формой (цистеин), или так называемой лабильной серой (вероятно, 5 - или Н8 ), число атомов которой чаще всего равно числу атомов железа в молекуле белка. [c.366]

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что бис-тиоэфирные комплексы палладия(П) транс-конфигурации являются более устойчивыми, чем соединения i u -конфигурации. Вследствие лабильности палладиевых соединений менее устойчивая форма практически не реализуется. Пока остается не ясным, почему большей устойчивостью обладают быс-тиоэфирные комплексы палладия(П) именно транс-конфигурации. [c.147]

В соответствии с этими взглядами лабильным, активным соединениям приписывается строение цис-, а стабильным, неактивным формам, соответственно, гранс-из омеров [c.10]

Соединение выкристаллизовывается из эфира в двух лабильных формах (Р и г), плавящихся соответственно при 43° и 27°. Следует избегать соприкосновения с ним, так как оно раздражающе действует на кожу. Подвижность атома хлора в динитрохлорбензоле дает возможность проведения различных конденсаций, например получения 2,4-динитроанилина, 2,4-динитродифениламина и [c.95]

Основным выводом для химии является, по нашему мнению, заключение о том, что при поисках активных частиц, участвующих в данном гомогенном каталитическом процессе, необходимо, по-видимому, отказаться от классических представлений, приводимых, кстати сказать, самим Циглером. Более поздние исследования [29] показали, что относительно устойчивые комплексы типа (а) появляются лишь на конечной стадии взаимодействия — каталитическая активность связана с какими-то еще более лабильными формами, являющимися промежуточными между исходными молекулами и комплексом (а). Работа гю установлению строения этого промежуточного соединения сейчас продолжается. Совершенно ясно, что без установления структуры (а) пути подхода к вопросу о природе каталитически активных частиц в процессе Циглера были практически недоступны. [c.165]

Двойные и тройные соединения располагаются в вершинах вторичных треугольников точки пересечения сингулярных секущих друг с другом и со сторонами первичного треугольника отвечают стабильным или лабильным формам реально существующих соединений. [c.68]

В большинстве случаев, при которых используется закон ступеней реакции, однако, не установлено даже, является ли более богатая энергией лабильная форма действительно про.межуточной ступенью, которая необходима для того, чтобы образовалась стабильная форма. Часто не обращали внимания на то, что при установлении конечного состояния речь идет об итоге протекающих параллельно конкурирующих реакций, которые ведут с разной скоростью к двум равновесиям. В этих случаях конечный продукт может быть результатом победы более медленно текущей реакции над более быстрой конкурирующей реакцией. Эта победа может быть достигнута просто с течением времени, без непосредственного превращения лабильной формы в стабильную. Так ли это или действительно имеется превращение формы более лабильной в стабильную, особенно трудно решить как раз при реакциях органических соединений [c.602]

Минеральные носители, применяемые в химии привитых поверхностных соединений для синтеза поверхностно-модифицированных материалов, весьма разнообразны по своим свойствам. ЕЕх применение зависит от поставленных задач и рабочих условий, они могут быть выбраны из широкого круга оксидов, металлов, цеолитов, углей и др. В настоящее время в качестве носителей наиболее широко используются аморфные пористые кремнеземы. По различным оценкам от 60 до 80% всех поверхностно-модифицированных материалов изготавливают на основе кремнеземов, что обусловлено их весьма существенными достоинствами. Прежде всего, это возможность варьирования в широких пределах их структурных характеристик (величина удельной поверхности, диаметр и объем пор, размер и форма частиц). Важным преимуществом кремнезема является его незначительная собственная каталитическая активность, что резко снижает вероятность протекания на нем нежелательных побочных реакций — обычно такие реакции характерны для носителей, обладающих высокой кислотностью. Каталитическая инертность кремнезема позволяет использовать для его модифицирования даже лабильные органические соединения. Необходимо также отметить хорошую изученность кремнеземов, их доступность и относительную дешевизну. [c.25]

При перегонке в вакууме пилокарпин частично превращается в изомерный ему изопилокарпин. Эта изомеризация протекает особенно интенсивно под влиянием щелочей например, кипячением раствора пилокарпина в спиртовой щелочи его удается нацело изомеризовать в изопилокарпин. Очень сильным катализатором изомеризации является этилат натрия. Вследствие того, что обратного превращения изопилокарпина в пилокарпин обычными методами осуществить не удается, пилокарпин считается лабильной формой, а изопилокарпин — стабильной или изо-формой (см. стр. 67) соединения. Это положение распространяется и на все другие пилокарпиновые алкалоиды. [c.64]

Соединения с карбонильной группой вступают в разнообразные гетеролитические реакции в форме лабильных тетраэдрических соедине- [c.145]

Химический процесс — это смена закономерно следующих друг за другом стадий развития и протекания химической реакции во времени, когда исходные вещества (реагенты) превращаются в другие химические соединения. Реагенты и продукты реакции называют компонентами химического процесса. Механизм химического превращения характеризует совокупность промежуточных форм (состояний), стадий, из которых складывается химическая реакция. Первостепенной задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций, с которыми обычно приходится иметь дело в технологической практике. В подобных реакциях, как правило, химический процесс протекает в несколько стадий. Реакции, состоящие из одной стадии, осуществляющиеся путем прямого превращения реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. Они складываются из большого числа одинаковых элементарных актов химического превращения. Здесь могут участвовать в роли частиц не только стабильные молекулы, но и лабильные промежуточные частицы — свободные радикалы, ионы, комплексы. Поэтому элементарные акты химического превращения могут быть весьма разнообразны. [c.166]

Поскольку шестичленный окисный цикл присутствует в пиране, то эти циклические формы сахаров называют пиранозами, а окиси сахаров с пятичленным циклом — фуранозами. В водном растворе а- и Р-формы циклических полуацеталей взаимно превращаются друг в друга через альдегидную форму (или ее гидрат), которая присутствует в ничтожно малых количествах. Реакции с фелинговой жидкостью и цианистым водородом в подходящих условиях необратимы и осуществляются через альдегидную форму, но очень низкая равновесная концен-, грация этого активного промежуточного соединения является неблагоприятным фактором для обратимой реакции с реактивом Шиффа. Обе циклические формы эпимерны при Сь Однако так как отношения между этими лабильными изомерами весьма специфичны, их назвали ано-мерами (греч. ano — верхний). [c.525]

Диалкилсульфаты построены подобно концентрированной серной кислоте поэтому в них, наряду с соединением в сульфатной форме, вероятно, содержится некоторое количество лабильно связанного серного ангидрида [c.249]

Как и в случае цис-транс-изомериых этиленовых соединений, одна из форм оксимов (син- или анти-) является обычно более стабильной обе эти формы способны переходить друг в друга. Переход лабильной формы в стабильную происходит иногда самопроизвольно, чаще при нагревании или под действием химических реагентов (кислоты, галогены и т. п.).Так, анг -бензальдоксим при действии серной или соляной кислоты, а также брома превращается в сым-бензальдоксим. Оксим л-нитробензальдегида претерпевает аналогичное превращение под действием света. [c.561]

В соответствии с установившимся мнением, кислород не влияет на скорость распада хинондиазидов [24, 30]. Это объясняется малым временем жизни возбужденного синглетного состояния хинондиазида ( 10- с) и относительно низкой концентрацией кислорода ( Ю моль/л) в растворе [30]. Квантовый выход распада солей о-гидроксинафтилдиазония более чем в 2 раза ниже, чем у соответствующих хинондиазидов [24] это соответствует наблюдениям, что в кислых средах о-нафтохинондиазиды распадаются медленнее, чем в нейтральных и щелочных [2]. Внутримолекулярная поляризация растворителем повышает скорость фотораспада хинондиазида [11]. Очевидно, при фотолизе эта форма соединения наиболее лабильна. [c.71]

Очень мало известно о наличии в растениях соединений кремния иных, че.м свободный кремнезем. Малфитано и Катуаре [72] сообщили, что в золе специально очищенного картофеля и крахмала нашли ЗЮг. Это дает основание предполагать, что кремнезем может присутствовать в форме химического соединения о крахмалом. Энгель [73] изучал природу кремнезема в соломе рж1 и продемонстрировал наличие органических комплексов кремнезема. С горячей водой или метиловым спиртом после подготовки с метанолбензоловой смесью можно получить лабильные органические соединения кремнезе.ма из соломы. Эти составы легко превращаются в неорганические нерастворимые полимерные формь кремнезема. Было также получено небольшое количество эфир-растворимого органического кремнеземистого комплекса, в котором галактоза присутствовала в пропорции две грамм-молекулы кремнезема на грамм-молекулу сахара. Остался неразрешенным вопрос состоял ли кремнеземный комплекс в эфирном экстракте из жирных компонентов и фосфорной кислоты вместе с небольшим количеством пентозы, связанной более тесным образом. После дальнейшего роста ржаная солома содержала другой кремнеземный комплекс, в котором отношение 5102 к галактозе равнялось 1 1. Очевидно, что кремневая кислота соединяется с компонентами сахара, а также и с другими компонентами физиологической структуры. Около 18% кремнезема в структуре ржаной соломы должно соединиться с целлюлозой решетчатой структуры, так как именно такое количество кремнезема отделяется при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.275]

Первой и наиболее важной ступенью в получении фотографической эмульсии является осаждение AgX при добавлении AgNOs к галогенидам щелочных металлов в водных растворах желатины при повышенной температуре. Сначала образуется перенасыщенный раствор AgX, затем возникают и растут центры кристаллизации, идет кристаллический рост, новое растворение и перераспределение кристаллов (физическое созревание). Условия осаждения и физического созревания определяют распределение зерен, их размер и форму в эмульсии и тем самым чувствительность, точность воспроизведения, сенсибилизирующую способность и коэффициент контрастности эмульсии. На это оказывают влияние также концентрация исходных веществ, температура, скорость подачи реагентов, время созревания и соотношение галогенидов. Для получения воспроизводимой эмульсии необходимо тщательно соблюдать условия реакции, последовательность введения добавок и их количества. С ростом размера зерна увеличивается чувствительность эмульсий. Более крупные экспонированные зерна после проявления образуют больше микрокристаллического серебра. Однако увеличение зернистости сопровождается ухудшением разрешения при воспроизведении. Копировальные, репрографические работы, микрофильмирование требуют мелкозернистых эмульсий с большим коэффициентом контрастности. Такие эмульсии готовят на основе Ag l/Br по принципу двухструйной эмульсификации. Для химического созревания к эмульсии добавляют незначительное количество веществ с лабильной серой, соединения золота или некоторые [c.73]

То, что в случае двух других типов диазовеществ, для которых с давних пор известно два изомера, — диазосульфонатов и диазотатов, — речь идет также о стереоизомерия, доказано в настоящее время главным образом лишь путем аналогий с азобензолами и диазоцианидами. Нужно упомянуть следующие качественные соотношения лабильные формы более реакцион-носпособны 25 при нагревании они претерпевают изомерные превращения стабильные соединения переходят в лабильные под действием света . Соотношения эти были подтверждены Лефев- [c.73]

Соотнощение сосуществующих форм ртути зависит от типа вод и их химического состава. Активность ртути в природных водах, ее биодоступность, миграционные свойства, взаимодействие с взвешенными веществами и донными отложениями, процессы сорбции и седиментации регулируются pH, Eh, температурой, жесткостью и ионной силой воды, содержанием гумусовых веществ, других органических макромолекул, не-эрганических взвесей и коллоидов, а также в значительной степени — активностью сульфидных S и селенидных Se анионов [262, 312, 314, 401, 525, 565, 613, 633). Чем выше минерализация, увеличивающаяся в ряду атмосферные осадки -- ледниковые воды — реки — подземные воды — воды олоноватых озер — морские воды, тем выше концентрации неорганических лигандов и степень закомплексованности микроэлементов с карбонатными, хлоридными и сульфатными ионами [185]. В прибрежных зонах и открытом океане более 80-88 % ртути может существовать в виде лабильных форм [353, 354, 614]. В то время как в озерных и речных водах, богатых органическим углеродом, 35—99 % от общего содержания рту и находится в связанном состоянии, в виде органических комплексов или соединений [487, 613]. [c.35]

При окислении реактива Гриньяра КМХ кислородом образуется в качестве устойчивого соединения РОМХ. Его образование, однако, происходит через промежуточную лабильную пероксидную форму РООМХ [c.144]

Восстановленные формы антраценпроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона. Эти соединения очень лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до соответствующих антрахинонов. В связи с этим они изучены меньше. [c.69]

Соотношение различных соединений азота в разных по генезису почвах довольно постоянно (табл. 21). Так, во всех почвах преобладают негидролизуемые соединения азота, причем в черноземе они составляют около 40—45 % всего запаса азота, в сероземе около 40 %, в дерново-подзолистой почве около 30 %. Такое соотношение обусловлено повышенной биологической активностью чернозема и серозема, в которых происходит преимущественное разложение лабильных соединений и накопление более устойчивых негидролизуемых форм. [c.68]

Первичные продукты нуклеофильной атаки имидазола на ацил- и фосфорилпроизводные, а именно ацил- и фосфорил-имидазолы, обладают достаточно высокой лабильностью. Имидазол катализирует многие реакции производных карбоновых кислот [12]. Наглядным примером, иллюстрирующим закономерности катализа имидазолом, служит гидролиз -нитро-фенилацетата. Когда концентрация субстрата существенно превысит концентрацию катализатора, скорость каталитического процесса зависит от концентрации неионизованной формы нуклеофила. Соответствующие эксперименты с использованием избытка имидазола также согласуются с этим выводом. Более того, спектральными методами удается зафиксировать образование и распад промежуточного лабильного соединения. Этот продукт был выделен в индивидуальном виде при проведении реак- [c.166]

Аминоглиоксимы известны, как правило, в одной или двух формах лабильной (а) и стабильной ( 3) а-форма плавится обычно при меньшей температуре, чем 3-форма. В фуроксановое соединение окисляется бромной водой только а-форма 3-форма во время окисления разлагается с газовыделением. Гаиё и Мейер [231] установили, что а-форма имеет дл<фи-конфигурацию, в которой гидроксилы повернуты в сторону аминогруппы. При окислении а-формы образуются 3-ами-нозамещенные фуроксаны [231]. 3-Форма имеет, по-вндимому, анти-конфигурацию, поскольку она дает прочные, нерастворимые в воде, ярко окрашенные (красные) комплексы с двухвалентным никелем [696, 697]. [c.269]