Связи флагштоковые

В форме XII расположение восьми атомов водорода при С-2, С-3, С-5 и С-6 друг относительно друга приблизительно такое же, как в заслоненной конформации этана. По этой причине потенциальная энергия формы XII значительно выше, чем формы XI. Но в форме XII имеется еще одно, особое, взаимодействие между атомами Н при С-1 и С-4. Связи этих атомов неравноценны две из них направлены от кольца (их называют бушпритными и обозначают буквой 6), а две другие направлены навстречу друг другу, хотя и под некоторым углом (их называют флагштоковыми и обозначают буквой /). Атомы й-Н не могут взаимодействовать между собой и слабо взаимодействуют с атомами Н при соседних углеродах, однако взаимодействие двух атомов /-Н очень велико. Действительно, расстояния между центрами двух /-Н атомов ( 0,18 нм) меньше суммы ил ван-дер-ваальсовых радиусов (0,24 нм) поэтому потенциальная энергия формы XII, учитывая все эффекты, должна быть больше, чем у XI на 38—46 кДж/моль. Это объясняет, почему циклогексан состоит практически только из одной формы, а не является смесью XI и XII. [c.39]

В конформации ванны, кроме четырех аксиальных и четырех экваториальных связей, имеются дес флагштоковые (А), направленные внутрь ванны, и две бушпритные саязи (Б), направленные наружу от кольца. [c.136]

А торсионное напряжение по флагштоковым связям (1,4) в конформации ванны приводит к закручиванию кольца и образованию твист-конформации (выигрыш энергии — 5,6 кДж/моль) [c.136]

Хотя в конформации ванны, как и в конформации кресла, нет искажения валентных углов, энергия первой значительно выше (на 29 кДж/моль) Напряженность конформации ванны создается за счет заслоненности атомов водорода при и С , а также и (в заслоненном положении находятся попарно атомы водорода-3 и 5, 4 и 6, И и 9, 12 и 10), кроме того оказывается, что расстояние между атомами водорода 1 и 7 (соответствующие положения называют флагштоковыми ) составляет всего 0,183 нм, тогда как сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов водорода равна 0,24 нм Возникающая в связи с этим энергия отталкивания составляет 12 кДж/моль [c.33]

Упражнение 4-3. Энергетический барьер для вращения вокруг связи С — С в этане составляет около 3 ккал, откуда следует, что энергия, требующаяся для приведения одной пары водородов в заслоненное расположение, равна 1 ккал. Рассчитайте, на сколько килокалорий должны быть менее стабильными плоская форма и крайняя форма ванны в циклогексане по сравнению с формой кресла, при учете заслоненного расположения водородов и флагштоковых взаимодействий. [c.104]

В действительности форма ванны циклогексана напряжена в меньшей степени, чем предполагалось в нредыд5тцем обсуждении. Рассмотрение модели показывает, что форма ванны очень подвижна и даже при сохранении валентных углов равными точно 109,5 одновременное вращение вокруг всех углерод-углеродных связей позволяет кольцу изогнуться (двумя эквивалентными способами), что приводит к двум одинаковым в отношении энергии конформациям, в которых флагштоковые водороды отстоят дальше друг от друга и восемь водородов вдоль бортов приближаются к заторможенному состоянию [c.105]

С — И, параллельных оси кольца. Первые называются экваториальными, а вторые — аксиальными связями (рис. 4.17). В конформации ванны имеются четыре экваториальные связи С — Н и четыре аксиальные. Из четырех оставшихся связей две направлены наружу от кольца ( бушпритные связи), а две — внутрь кольца в направлении друг к другу ( флагштоковые ) (рис. 4.18). [c.77]

В конформации ванны углероды С-1, С-2, С-4 и С-5 лежат в одной плоскости, а С-3 и С-6 — по одну сторону плоскости. Два двугранных угла равны 0°. Атомы в положениях 1, 2, 4, 5 заслонены, что приводит к торсионному напряжению по сторонам ванны при отсутствии углового напряжения. Заместители при С-1, С-2, С-4 и С-5, как и в случае циклогексана в конформации кресла, могут быть аксиальными и экваториальными. Однако связи при С-3 и С-6 отличаются от обычных аксиальных и экваториальных. Связи, направленные вверх, называются флагштоковыми (/), а от кольца в сторону — бушпритными (Ь). Между водородами в положениях 1,2 и 4,6 возникает несвязное ван-дер-ваальсово взаимодействие (расстояние между этими атомами равно 0,183 нм,. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология