Карбид кобальта С обуглероживания

Количества карбида кобальта, находимые в применявшихся в синте- 36 кобальтовых катализаторах, очень малы. Обуглероживание кобальтового катализатора до высоких концентраций карбида приводило к потере актив- [c.485]

Восстановленный катализатор давал диффузную рентгенограмму, характерную для кобальта, обладающего структурой с неупорядоченными слоями атомов, а после обуглероживания—рентгенограмму СодС. После гидрирования карбида наблюдалась рентгенограмма, характерная для а-кобальта. Метастабильный кобальт с неупорядоченной структурой в результате образования и гидрирования СогС превращался в стабильный а-кобальт. Скорость гидрирования карбида была очень велика углерод удаля.лся в количестве, [c.403]

Уеллер [132] пропускал окись углерода над кобальтовым катализатором в условиях синтеза и нашел, что в первый момент пропускания потребление окиси углерода было очень высоким, а затем скорость потребления окиси углерода быстро упала до гораздо меньшей, но постоянной величины. Очевидно, произошло мгновенное обуглероживание поверхности с последующей более медленной реакцией массы металла. Скорость реакции синтеза сравнима с первоначальной скоростью реакции карбидообразования. Гидрирование карбида кобальта происходит быстрее, чем [c.251]

Ряд образцов, как показано в табл. 198, обуглероживали в две стадии. В первой стадии образцы подвергали обуглероживанию при 225°, причем достигалось отложение различных количеств углерода. Во второй стадии образцы обуглероживали при температурах выше 250° до тех пор, пока количество содержащегося в них углерода не становилось значительно большим, чем это соответствует СоаС. Затем образцы подвергали гидрированию при 245 для определения количества карбидного углерода. Если температура второй стадии обуглероживания была 300° или ниже, то при гидрировании удалялось около 9,0% углерода. В тех случаях, когда температура второй стадии обуглероживания превышала 300°, углерод, удаляемый гидрированием, составлял только 0,2—0,3%. Отсюда следует, что выше 300° термическое разложение карбида кобальта должно протекать с большей скоростью, чем образование карбида. [c.402]

Некоторые данные относительно образования элементарного или сво бодного углерода были уже приведены ранее в связи с вопросом об образовании карбидов никеля, кобальта и железа. В случаях никеля и кобальта, обуглероживание окисью углерода может быть охарактеризовано двумя температурами. Ниже более низкой из этих температур образуется только карбид, выше более высокой—только элементарный углерод, а между этими температурными пределами образуются как карбиды, так и элементарный углерод. Для никеля такими температурами являются 285 и 420°, для ко-бальта210и275°. Согласно имеющимся данным, для железа нет таких четких границ, но, повидимому, довольно чистые карбиды могут образовываться ниже 225—275°. Смеси карбидов и свободного углерода могут образовываться при температурах, по меньшей мере, порядка 400°. [c.421]

Кинетику образования карбида кобальта С02С из окиси углерода на катализаторах состава кобальт—окись тория—кизельгур изучали Крэксфорд иРайдил [30], Эйдус и Зелинский [31 ] и Уэллер [32]. Опыты Крэксфорда и Райдила производились в статической системе, и поэтому их результаты менее надежны. Эйдус и Зелинский, а также Уэллер пользовались проточными системами, что дает более достоверные данные о кинетике процессов. По наблюдениям Крэксфорда и Райдила, скорость обуглероживания была очень велика в первые несколько минут, после чего уменьшилась и оставалась постоянной в течение не менее 20 час. Эйдус и Зелинский не определяли начальной скорости, но нашли, что скорость остается постоянной Б промежутке времени от 5 до 15—20 час., а затем понижается. Уэллер наблюдал очень большую начальную скорость, а затем постоянство скорости в период от 30 до 150 мин., а после 150 мин.—ее уменьшение (см. рис. 126). Величина константы скорости обуглероживания на промежуточном участке кривой мало зависела от парциального давления окиси углерода в интервале 0,07—0,6 атм, что выражается уравнением [c.423]

Рентгенографические данные (гл. II) показали, что в катализаторах, употреблявшихся в синтезе, не содержится значительных количеств карбида в виде объемной фазы рентгенограммы этих катализаторов не отличались от рентгенограмм свежевосстановленного катализатора и показали наличие беспорядочно ориентированного кобальта. Следовательно, кобальт в катализаторе не окисляется при синтезе, что согласуется с термодинамическими данными для восстановления окиси кобальта (см. гл. I, табл. 16). Катализаторы, обуглероженные окисью углерода и восстановленные с целью удаления карбида, дали рентгенограмму, показывающую присутствие а-кобальта. Превращение беспорядочно ориентированного кобальта в а-кобальт происходило при образовании и гидрировании карбида. Поскольку это превращение не происходило при синтезе и поскольку активность обуглероженных ката.пизаторов была мала, был сделан вывод, что карбид кобальта в виде объемной фазы не является ни промежуточным соединением при синтезе, ни катализатором для синтеза. Это заключение было подтверждено опытами Андерсона, Холла, Крига и Зелигмана [13], где изучались активность и избирательность катализатора состава Со—ТЬО —кизельгур, причем этот катализатор обуглероживали в условиях, способствовавших образованию или карбидов, или карбидов вместе со свободным углеродом, или, наконец, образованию преимущественно свободного углерода. В табл. 201 представлены изменения удельной поверхности в ходе такого ряда опытов по обуглероживанию. Данные по синтезу, сведенные в табл. 216, показали, что обуглероживание при 208° (б) вызвало уменьшение активности и увеличение выхода метана и углеводородов С1—С . Гидрирование при 208° (в) частично возвратило катализатору активность. При следующих циклах обуглерожи-вания и восстановления при 208° (г—з) гидрированный катализатор обладал большей активностью и давал более благоприятное распределение продуктов, чем предыдущий, обуглероженный, но активность катализатора непрерывно уменьшалась, а доли образующихся метана и легких углеводородов все увеличивались. Следовательно, образование карбида заметно влияло как на активность, так и на соотношение продуктов синтеза. Повторные циклы обуглероживания и восстановления при 208° вызвали прогрессирующее уменьшение активности и сдвиг в сторону образования более легких углеводородов, налагающиеся на аналогичное влияние присутствия карбидов в каждом новом этапе обуглероживания. Обуглероживание при 275° , [c.445]

Гофер и Пиблз [8] представили рентгенограммы СозС, приготовленного обуглероживанием металлического кобальта, и данные весового анализа. Последние (табл. 199) находятся, в основном, в согласии с данными Бара и Иессена [7]. Карбид СодС характеризуется рентгенограммой, которая отличается от таковой как а-, так и р-кобальта. Эта рентгенограмма карбида, наблюдавшаяся во всех образцах, обуглероженных при температуре ниже [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология