Температура перехода второго рода

Температура перехода второго рода, °С Удельная теплоемкость, кал г град). [c.252]

Высокая температура перехода второго рода Высокая температура плавления и резкий переход из твердого в расплавленное состояние Высокая деформационная теплостойкость Высокое удельное сопротивление Невысокие диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь Стойкость к электрическому пробою Стойкость к разбавленным минеральным кислотам и щелочам с pH = 4—14 Превосходная стойкость к большинству органических растворителей, кроме нескольких полярных соединений, таких как фенол, хлороформ [c.217]

После того, как эти рассуждения завершаются, обозначение Го заменяется на другое, тоже первозданное . Гг, уже вполне определенным образом предполагающее температуру перехода второго рода. [c.186]

Твердое аморфное состояние. При быстром охлаждении до низкой температуры каучук теряет свою эластичность, превращаясь в аморфное твердое тело. Если это твердое тело (не обнаруживающее рентгеновского спектра) медленно нагревать, то при определенной температуре наблюдается резкое изменение физических свойств. Так, если начертить кривые зависимости таких свойств, как удельный вес или удельная теплоемкость, от температуры, то при определенной температуре наблюдается резкий перелом в ходе кривой. В этом случае говорят о температуре перехода второго рода . Такое явление весьма сходно с плавлением. Энтропия каучука значительно больше при температуре выше температуры перехода второго рода, так, как если бы поглощалось скрытое тепло. Температура перехода второго рода характеризует переход аморфного твердого состояния в эластичное. [c.939]

Эластичность каучука. Каучук (при температурах выше температуры перехода второго рода или температуры илавления) обладает свойством претерпевать значительное удлинение (700—800%) под действием сравнительно слабых сил и возвращаться к исходным размерам при прекращении действия этих сил. Благодаря этому свойству наряду [c.939]

При уменьшении температуры переохлажденного расплава движение молекул все более замедляется и достигается температура перехода второго рода [8], при которой время, нужное для перегруппировки молекул, становится практически бесконечно большим. Ниже этой температуры стеклования , обозначенной на рис. 3 как Tg, незакристаллизованный расплав [c.411]

Силиконовые эластомеры остаются упругими и при низких температурах (приблизительно до —60°), имеются специальные типы (содержащие небольшое количество фенильных радикалов), сохраняющие упругость и до —90°. При температурах около —30° постепенно увеличивается твердость эластомеров и остаточная деформация, а удлинение уменьшается. Вплоть до температуры перехода второго рода изменения свойств обратимы. [c.380]

Изучены вязкоэластические свойства полиметилметакрилата [1204—1207], механические релаксационные явления [1208— 1216], температура перехода второго рода в полиметилметакрилате [1217, 1218]. [c.394]

При таком двухстадийном процессе блок-сополимеры получаются путем внедрения молекул второго мономера между активным центром катализатора и концом полимерной цепи. В случае блок-сополимеризации диенового углеводорода и галоидсодержащего мономера конечный продукт характеризуется пониженной ненасыщенностью и повышенными температурами перехода второго рода и размягчения. Эти свойства лучше всего согласуются с представлениями о циклической структуре сополимера. [c.156]

Температура перехода второго рода, °С т. разм., >0 гель, % [c.413]

Термические Температура плавления. . Температура перехода второго рода....... [c.37]

Бада [1018] определил, что скорость ультразвука в найлоне и ряде Других полимеров скачкообразно изменяется при температуре перехода второго рода. [c.155]

Атактический полипропилен имеет плотность 0,85 и температуру перехода второго рода—35° [502]. [c.75]

Маркс [791] измерил теплоемкости и вычислил энтальпии различных образцов найлона-б и показал наличие температуры перехода второго рода вблизи комнатной температуры. [c.257]

Изотактический полипропилен имеет небольшую плотность (0,842— 0,914) и высокую температуру плавления (160—170° С) [22, 61, 65], в зависимости от степени его кристалличности. Атактический полипропилен имеет плотность 0,85 и температуру перехода второго рода —35° С [71]. [c.183]

Степень упорядоченности полиакрилонитрила влияет также на величину температуры перехода второго рода, или температуры стеклования (Гст)- [c.391]

Интересными свойствами обладают продукты прививки винилхлорида к полипропилену и полибутену [8]. Пластифицирующее действие на поливинилхлорид поли-углеводородных участков молекулы привитого сополимера отличается от действия обычных пластификаторов, содержащих полярные группы, взаимодействующие с полярными группами полимера (аналогично молекулам растворителя) и препятствующие ассоциации. В противоположность обычным пластификаторам поли-а-оле-фины, не совмещающиеся с поливинилхлоридом, дают возможность цепям поливинилхлорида ассоциироваться друг с другом в результате не наблюдается понижения температуры перехода второго рода , как это происходит при обычной пластификации, а упругость и удлинение при разрыве привитого сополимера выше, чем у пластифицированного поливинилхлорида. [c.81]

Под температурой перехода второго рода авторы всюду фактически подразумевают температуру стеклования Г , — Прим. перев. [c.81]

Не следует ли из этого, что при повышенных давлениях и повышенных температурах переход второго рода, предсказываемый Гиббсом и ДиМарцио, все же происходит [c.104]

Поскольку в данном случае это происходит с кристаллизующимся полимером, который при иных условиях образовал бы вполне устойчивые КВЦ, приходится допустить, что в условиях, когда удается наблюдать эффект Юдина, имеет место по крайней мере локальный переход второго рода, т. е. исчезновение гош-ротамеров, не фиксируемый переходом первого рода, который был бы связан с образованием КВЦ. За счет поправки хав подобная система устойчива (опыт это подтверждает), пока присутствует матрица В. Но после удаления матрицы — тем же растворением — система оказывается примерно на 200° выше равновесной (и недостижимой Б обычных условиях) температуры перехода второго рода и обратный переход из перегретого состояния снова приобретает катастрофический характер, как и в суперориентированных аморфных полимерах. [c.224]

В этом и заключаются упоминавшиеся на стр. 223 обходные маневры , с помощью которых удается, по-видимому, реализовать при высокой температуре переход второго рода и зафиксировать его в структуре механически и термодинамически анизотропного пластика или эластомера. Именно таким бикомпонентным анизотропным эластомером является полученный Келлером сверхкристалл блоксополимера полистирола-и полибутадиена в направлении оси супернематической фазы это должен быть пластомер, а в перпендикулярном—эластомер. [c.227]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Температура перехода второго рода приблизительно совпадает с другой важной константой каучука — точкой раздробления (brittle point). Ниже этой температуры каучук становится хрупким и раздробляется при резком наложении силы. Точка раздробления имеет практическое значение, так как она указывает наиболее низкую температуру, при которой еще можно применять соответствующий материал. [c.939]

Прививка виниловых мономеров на окисленные атактические а-оле-финовые полимеры приводит к получению полимеров с интересными свойствами. Например, в результате прививки винилхлорида наноли-сс-оле-фины, которую можно осуществить в водной эмульсии в присутствии полиэтиленаминов, препятствующих образованию гомополимера, наблюдается эффект пластификации, т. е. ноли-а-олефины пластифицируют поливинилхлорид. Поли-а-олефины не препятствуют ассоциации цепей поливинилхлорида друг с другом и, в то же время прививка препятствует разделению двух полимеров. В противоположность обычной пластификации ноливинилх.лорида в данном случае температура перехода второго рода заметно не снижается. Вместе с тем прочность и разрывные удлинения возрастают. [c.160]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Баккареда с сотр. [688] показал, что при образовании трех поперечных связей на 100 мономерных единиц в полиэтилене наблюдается небольшое увеличение модуля упругости и резонансного коэффициента и повышение температуры перехода второго рода. Это расширяет возможности применения полиэтилена для упаковки, так как допускается стерилизация материала паром для облицовки, для изготовления трубопроводов, предметов домашнего обихода и т. д., вследствие повышения их рабочей температуры 1682—693]. [c.243]

Натта, Дануссо и Моральо [1319] дилатометрически определили температуру перехода второго рода полипропилена, равную —35° как для аморфных, так и для кристаллических образцов. Найденная зависимость температуры перехода второго рода от числа углеродных атомов в боковой цепи показывает, что короткие боковые цепи в аморфных областях полимера оказывают пластифицирующее действие. [c.254]

По данным рентгеноструктурного анализа, точкам перехода и механическим показателям, Валенс [1320] установил структурные модификации полипропилена и показал, что последний может существовать в изотактической (плотность 0,92, т. пл. 160—170°) и атактической (плотность 0,85, температура перехода второго рода — 35°) модификациях. [c.254]

При облучении полистирола, как и при облучении полиэтилена и полипропилена, происходит сшивание полимерных молекул в трехмерную сетку, причем при образовании трех поперечных связей на 100 мономерных единиц наблюдается небольшое увеличение модуля упругости и резонансного коэффициента и повышение температуры перехода второго рода I688]. Электри- [c.301]

В ряде работ приведены данные о физико-механических свойствах поливинилового спирта [135—148]. При исследовании связи между температурой перехода второго рода (Tg) поливинилового спирта и содержанием Н2О Сонэ и Сакурада [136] нашли,, что Tg полностью высушенного образца равна 73°, с увеличением содержания Н2О в образце Tg постепенно падает. [c.444]

Замещение СНз-группы в ви-нилацетате на СРз-группу сильно уменьшает реакцию передачи цепи и приводит к снижению разветвлений цепи при полимеризации. Образующийся поли-винилтрифторацетат имеет высокоупорядоченную структуру. Поливинилтрифторацетат растворяется в ацетоне, циклогексаноне, бутилацетате набухает в диметилформамиде и этилацетате не растворяется в бензоле, гексане, метаноле, хлороформе и других растворителях. Температура размягчения и температура перехода второго рода у [c.470]

Определенные Бодором [7681 температуры перехода второго рода Тк для некоторых полиамидов (по изменению удельного объема в интервале температур —60 + 100°) оказались для найлона 66, найлона 6, найлона И и найлона 9 лежащими в пределах 32—39°. Для решения вопроса, является Тк истинной или [c.255]

Пат. США 2484523 4.1 1945 г./П.Х 1949 г., Du Pont, M lellan. Произ-Фр. пат. 927335 водство нитей, состоящих из смеси продуктов поликонденсации, например гексаметилендиамина и себациновой кислоты (80 частей) и формальдегидной смолы (20 частей). Нити с очень тонким элементарным номером производятся путем вытягивания при температуре, лежащей между температурой перехода второго рода и температурой плавления, после соответствующей предварительной обработки материалов определение температуры перехода второго рода и температуры плавления. Нормальная температура плавления равна 185°, а температура перехода второго рода равна 72°. [c.401]

Плотность обоих блоксополимеров, рассчитанная с учетом числа блоков, относительно низка (см. рис. V.24). Можно предположить поэтому, что продукты содержат довольно большие количества аморфных полимеров. Плотность аморфных полиэтилена, полипропилена и их статистических сополимеров составляет приблизительно 0,85 г/сж . Такие сополимеры рекомендуется использовать для изготовления бутылей и других емкостей, шлангов и трубок. Блоксополимеры типа Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв с хорошими свойствами получают при кратковременном введении этилена в процессе полимеризации пропилена. Блоксополимеры этилена и пропилена, полученные этим методом, имеют при комнатной температуре приблизительно такие же прочностные свойства, как и изо-тактнческий полипропилен, но при пониженных температурах их прочность значительно выше. Сополимеры, имеюш,ие хотя бы один из о тактический блок, менее хрупки при низких температурах, чем нзотактические гомополимеры. Полагают, что улучшение таких свойств, как жесткость и хрупкость, обусловлено тем, что температура перехода второго рода для блоков типа Ьдв ниже, чем для изотактического полипропилена. Блоксополимеры можно применять и качестве термопластичных материалов и перерабатывать литьем под давлением или экструзией. [c.175]

Интересными свойствами обладают новые производные найлона, полученные в результате взаимодействия его с окисью этилена [248]. Эти привитые сополимеры отличаются повышенной эластичностью, хотя и сохраняют высокую точку плавления, свойственную найлону. Гидроксиэтилированный найлон 66, содержащий 50% связанной окиси этилена, оказался эластичным в очень широком диапазоне температур точка его плавления 221° С, а температура перехода второго рода ниже —40° С. Исследование распределения связанной окиси этилена в этих материалах показало, что количество ответвлений от основной цепи найлона невелико, а средняя длина боковых цепей полиэтиленгликоля довольно значительна [c.42]

Поли-а-олефины не совмещаются с ПВХ и поэтому в отличие от обычных пластификаторов не снижают температуры перехода второго рода, но повышают модуль упругости и относительное удлинение . Изделия на основе ПВХ с 3—10% химически связанного с ним поли-а-олефина имеют повышенную гибкость и эластичность, что позволяет исключить применение жидких пластификаторов. Такие привитые сополимеры пригодны для изготовления полул<естких труб, кабельной изоляции и пленок. [c.390]