получение Бромнафталин, реакция с бензолом

Реакцию а-бромнафталина с магнием проводят в эфире. К теплому раствору добавляют бензол, который растворяет выделившееся маслообразное металлоорганическое соединение, прежде чем оно затвердеет, и затем полученный раствор постепенно добавляют к раствору диэтилкарбоната в эфире [c.427]

Хлорирование и бромирование нафталина протекает в отсутствии катализаторов и приводит к образованию а-галонд-нафталинов. Таким образом, нафталин галоидируется легче бензола, и последний может даже служить растворителем в этой реакции. Для получения а-бромнафталина бром постепенно вводят в нагретую до 30—40° смесь нафталина с водой [c.180]

Получение этилового эфира s-нафтойной кислоты [121]. В трехгорлую колбу (3 Л , снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещено 24,3 г 1 г-атом) магниевых стружек, 100 мл абсолютного эфира, 10 мл (15 г, 0,07 моля) а-бромнафталина и один или два кристаллика иода. Под колбу поставлена теплая водяная баня (45° или выше), которая удалена сразу после начала реакции. При включенной мешалке к реакционной смеси добавлено 192 г (0,93 моля) а-бромнафталина в 500 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакция шла энергично, но не очень бурно, на что требуется от 1,5 до 3 час. Перемешивание и кипячение с обратным холодильником продолжены в течение 30 мин. после этого магнийорганическое соединение, которое собралось в виде тяжелого масла на дне колбы, растворено прибавлением 533 мл сухого бензола. Реактив Гриньяра перенесен в делительную воронку, в колбу помещено 177 г (1,5 моля) этилового эфира угольной кислоты и 100 мл абсолютного эфира. Пущена в ход мешалка раствор бромистого а-нафтилмагния прилит с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжено еще 30 мин. смесь оставлена на ночь, а затем вылита при перемешивании в 5-литровую колбу, в которую предварительно помещено 1,2—1,5 кг измельченного льда. Выпавший основной бромистый магний растворен постепенным добавлением 145 мл холодной 30%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделен, а из водного слоя продукт извлечен 100 мл эфира. От объединенных эфирных растворов эфир отогнан до объема 400 мл (в остатке). Остаток промыт 5%-ным раствором соды (дважды по 40 мл) и высушен хлористым кальцием. Собрана фракция с т. кип. 287—307° С (неочищенный этиловый эфир а-нафтойной кислоты). Выход чистого эфира с т. кип, 143—144,5° С/3 мм. составляет 136—147 г (68-73%). [c.199]

Для приготовления а-нафтилкарбинола [1156] прибавляют к 8 г магниевых стружек, взвешенных в эфире, 3 г иодистого этила и приливают к начавшей реагировать смеси раствор 64 г а-бромнафталина в 150 мл эфира. По прошествии 30 мин. главная реакция закончена нагревают еще часа, причем магний почти полностью переходит в раствор, и пропускают в реакционную смесь формальдегид, полученный из 25 г триоксиметилена. При обработке, о которой не имеется никаких подробностей, получают 23 г а-нафтилкарбинола с т. киц. 162—163° при И мм, соответственно 58 % от теории. Точка плавления после перекристаллизации из смеси бензол—петролейный эфир 59,5—60°. [c.409]

Получение бромистого три-з-нафтилгермания [51]. Реакцию проводят под азотом в трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота. К реактиву Гриньяра, полученному из 50 г (0,24 моля) а-бромнафталина и 7 г магния в 250 мл эфира, прибавляют в течение 20 мин. раствор 14 г (0,36 моля) четырехбромистого германия в 100 мл бензола. Смесь кипятят 6 час. с обратным холодильником, затем разлагают льдом и Соляной кислотой. Органический слой отделяют, быстро промывают водой, фильтруют и сушат над хлористым кальцием. Раствор концентрируют, под конец нагревая до 130° С при 3 мм для удаления нафталина. Коричневый резиноподобный остаток переносят в теплый этилацетат, фильтруют через активированный уголь и оставляют стоять в течение месяца в холодильнике. За это время 4 раза выделившиеся кристаллы отделяют фильтрованием и получают всего 7,3 г (38%) сырого бромистого три-а-нафтилгермания, т. пл. 230—238° С. Несколько кристаллизаций из этилацетата поднимают температуру до 242—253° С. Чистый продукт представляет бесцветные призмы. [c.32]

Получение три-а-нафтилкарбинола, (СюН7)аСОН[203]. Из 25 г а-бромнафталина в тройном объеме абсолютного эфира и 3 г магния обычным образом получено магнийорганическое соединение. Потом частями, в виде тонкого порошка, прибавлено 29 г а,а-ди нафтил кетона реакция шла со слабым саморазогреванием. После прибавления всего количества кетона смесь кипятилась еще в течение часа с обратным холодильником. Так как три-а-наф-тилкарбинол и в растворе, и во влажном состоянии поглощает кислород воздуха и переходит в нафтилдинафтофлуоренол, то при дальнейших манипуляциях был исключен доступ воздуха. Разложение водой и кислотой было проведено в колбе, наполненной углекислым газом вода и разбавленная уксусная кислота добавлялись маленькими порциями (при оильном встряхивании) в постоянном токе двуокиси углерода. Выделившийся кристаллический порошок отфильтрован в большой воронке под сильным током двуокиси углерода, промыт небольшим количеством воды и эфира и помещен над серной кислотой в эксикатор, наполненный СОа. Через 2 дня было получено 44,8 г порошка, который еще пахнул эфиром. Порошок был растворен в маленьком количестве горячего бензола и высажен прибавлением петролейного эфира. Таким образом было получено 28,3 г чистого карбинола (с кристаллизационным бензолом). [c.115]

Реакция ди-а-нафтилкадмия с хлорангидридом этилового эфира адипиновой кислоты [158]. К холодному раствору реактива Гриньяра из 70 г а-бромнафталина (0,0338 моля) и 8,1 г магния в 250 мл эфира в токе а ота при энергичном перемешивании в течение 10 мин. порциями прибавляют 34 г хлористого кадмия. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 40 мин., затем большую часть эфира отгоняют, под конец прибавляют 100 мл бензола, отгонку продолжают еще некоторое время. Затем приливают 200 мл бензола, сильно перемешивают реакционную смесь, чтобы разбить кусочки нерастворимого ди-а-нафтилкадмия до получения хорошо размешиваемой суспензии. По охлаждении прибавляют по каплям 58 е хлорангидрида этилового эфира адипиновой кислоты, (0,302 моля) в 500 мл бензола. Смесь нагревают 1 час при 40° С, под конец доводя до кипения. После обработки разбавленной серной кислотой получают из эфирного слоя 35,3 г (65%) этилового эфира 6-а-нафтил-6-кетокапроновой кислоты, т, кип, 190—200° С/0,4 мм. [c.198]

Для получения а- и р-нафтойных кислот исходят из 2 ммолей соответствующего бромнафталина (414 мг), 52 мг магния, кристаллика йода, 5 мл сухого эфира и 1 мл сухого бензола. В конце реакции добавляют еще 2 мл сухого бензола. Карбонизацию и гидролиз проводят, как описано выше. Эфирно-бензольный слой отде.пяют, а водный слой экстрагируют 5 мл эфирно-бензольной смеси. Соединенные эфирно-бензольные вытяжки экстрагируют щелочью. Далее соединенные вытяжки подкисляют, как это описано при гюлучении бензойной кислоты. Сырую нафтойную кислоту перекристаллизовывают из толуола. Выход составляет 200—240 лгг. а- и р-Наф-тойные кислоты плавятся соответственно при 160—161 и 181 —183°. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология