Ароматические соединения и далее

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

Второй этап развития химической промышленности также обусловлен расширением производства текстиля. Растительные красители не удовлетворяли растущих потребностей, и открытие первого анилинового красителя Перкином в 1856 г. дало толчок рождению анилиновой промышленности (главным образом в Германии). Основным сырьем ее стала каменноугольная смола, до сих пор считавшаяся помехой, а теперь превратившаяся в сырьевой источник для получения сотен различных органических продуктов. В результате обострилась потребность в азотной кислоте, ибо промышленное получение анилина и его производных основывалось на реакции восстановления нитробензола и других ароматических соединений азота. [c.16]

Кинетические измерения реакций озонирования ароматических соединений дали очень интересные результаты относительно влияния различных заместителей на скорость этих реакций. Данные приведены в табл. 3. [c.353]

Ароматические соединения, образовавшиеся при коксовании, находятся в каменноугольной смоле и сыром бензоле. Их состав и переработка с целью выделения индивидуальных соединений рассмотрены далее. Выход каменноугольной смолы составляет 32— 31 кг, а сырого бензола 10—11 кг на 1 т сухого угля. [c.68]

Легкие и средние фракции нефти и продуктов ее переработки экстрагируются с целью выделения из них ароматических углеводородов. Из средней (керосиновой) фракции ароматические углеводороды экстрагировались жидкой SO еще перед первой мировой войной с целью улучшения свойств керосина (некоптящее горение) [77, 79]. Далее по этому методу перерабатывалось также дизельное масло для улучшения октанового числа [781. Со времени второй мировой войны экстракция ароматических углеводородов из легких фракций нефти сильно развилась, поставляя военное сырье (толуол) и компоненты высокооктановых топлив (бензол, легкие ароматические углеводороды) [68, 80, 81, 86, 90, 91, 93, 96, 99, 1021. Экстракт, содержащий, главным образом, ароматические соединения, а также ненасыщенные, можно применить и в качестве растворителя для лаков. [c.399]

Химические сдвиги ядер С в диамагнитных молекулах охватывают диапазон около 600 м. д., однако для подавляющего большинства органических соединений спектр ЯМР располагается в области от О м. д. до 220 м. д., который, в свою очередь, можно условно разделить на четыре участка. В сильном поле (О—50 м. д.) поглощают атомы углерода, находящиеся в состоянии хр -гибридизации. Далее располагаются сигналы 5/з-гибридизованных атомов, т. е. атомов углерода, участвующих в образовании тройной связи (65—90 м. д.). Атомы углерода в алкенах или ароматических соединениях (5/7 -гибридизованные атомы) дают резонансные сигналы в более слабом поле (80—150 м. д.). Еще в более слабом поле расположены сигналы р -гибридизованных атомов углерода, непосредственно связанных с гетероатомами О, и 5, т. е. входящие в состав разных функциональных групп (150— 220 м. д.). На рис. 60 приведена общая схема химических [c.137]

Образовавшийся анион-радикал ароматического соединения дале обменивается, например, по следующей схеме [c.115]

Парафины не нитруются, не сульфируются в тех условиях, когда с ароматическими углеводородами эти реакции проходят гладко. Химическая переработка алифатических углеводородов обычно обходится дороже, чем переработка большинства ароматических соединений, производные которых легко кристаллизуются, и с ними можно ставить опыты, пользуясь далее очень малыми количествами вещества. Поэтому исследования в области органических красителей и лекарственных веществ приобрели в XIX веке колоссальный размах. Все эти обстоятельства, возможно, были причиной того, что ббльшая часть органиков в конце XIX века занималась химией ароматических углеводородов. [c.530]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

С углублением перегонки возрастает содержание в остатке асфальтенов и смол и уменьщается содержание масел. В процессе деасфальтизации в асфальте-битуме концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества. При этом в масляной части асфальта увеличивается доля ароматических структур. Процесс окисления характеризуется переходом легких ароматических соединений в тяжелые и далее — в смолы и асфальтены. [c.492]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

Мы увидим далее (стр. 332), что реакция нитрования, так же как и реакция сульфирования, наиболее характерна для ароматических соединений. Однако в последние десятилетия практическое значение приобретает и нитрование предельных углеводородов (в этой области большую роль сыграли работы А. И. Титова, П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и др.). [c.54]

Для этого необходимо вначале изучить строение и свойства ароматических соединений, главным образом, особенности их реакционной способности, рассмотренные в главе 1. Далее изучению подлежат основные реакции, используемые в синтезе соединений ароматического ряда. При этом имеется в виду такое изучение, которое позволило бы читателю сознательно управлять течением реакций. В книге они систематизированы в 13 главах по типам химических превращений как электрофильные, нуклеофильные и радикальные реакции ароматического замещения, реакции в боковых цепях и заместителях, реакции циклизации и реакции окисления — восстановления. Такая систематизация позволяет сделать ряд широких обобщений и облегчает усвоение обширного материала. [c.6]

Необходимостью компенсации потери энергии резонанса, по-видимому, объясняется сравнительно низкая реакционная способность ароматических соединений при гидрировании. В достаточно жестких условиях гидрирования бензолов циклические диены и алкены, если они и образуются в качестве свободных (т. е. десорбированных) интермедиатов, должны восстанавливаться далее с высокой скоростью (возможность образования небольших количеств цикленов при гидрировании ароматических углеводородов установлена). Поэтому неудивительно, что практически единственными продуктами гидрирования бензолов, как правило, являются циклогексаны. [c.50]

Примеры нитрознрования и азосочетания рассматриваются в связи с перегруппировкой Боултоиа-Катрицкого (1.3.4). Попытки осуществить введение брома в условиях, принятых для бромироваиия ароматических соединений, дали отрицательный результат [461]. Однако хлорирование и сульфирование происходят удалось также заменить сульфогруппу на хлор [462] (см. с. 321). [c.322]

Около 10 лет назад фтористый водород стал доступным техническим продуктом и с тех пор приобретает все возрастающее значение в органическом синтезе. Фтористый одород, так же как и другие галоидоводороды, способен присоединяты я к оли )инам, образуя фториды. Однако значительно более важное применение фтористого водорода основано на его мощном дегидратирующем действии, которое позволяет заменять им серную кислоту во многих реакциях конденсации. Как известно, основным недостатком серной кислоты является то, что одновременно с конденсирующим она оказывает сульфирующее и окисляющее действие, особенно на вещества ароматического ряда. Фтористый водород свободен от этих недостатков, он почти никогда не вызывает осмоления и лишь в редких случаях производит фторирование ароматических соединений. Далее, фтористый водород с успехом заменяет такие катализаторы, как ВРз, А1С1з и другие галогениды металлов, при этом преимущество фтористого водорода заключается в том, что он редко производит конденсацию ароматических ядер и никогда не вызывает миграцию алкильных групп. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большого числа органических соединений, что позволяет проводить такие реакции, как нитрование, сульфирование, фторирование и диазотирование в гомогенной среде. [c.32]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

Растворение хлористого водорода в толуоле не вызывает сколько-нибудь значительного изменения в спектрах поглощения ароматического соединения. Более того, даже при —78,51° легко устанавливается равновесие между этими тремя компонентами, если энергия активации образования комплекса очень мала. Эти растворы не обладают сколько-нибудь заметной проводимостью. Наконец, применение дейтерийхлорида в этих опытах не дало измеримого обмена в течение значительного периода. Таким образом, нет данных о переносе протона от хлористого водорода к ароматической молекуле. [c.399]

Приведена предпроектная проработка завода по переработке угля. Головным процессом является H- oul гидрогенизат (средние фракции) экстрагируется, рафинат гидроочшцается, далее риформинг, экстракция ароматических соединений, пиролиз. Мощность завода 32 тыс. т угля в сутки или 8,4 млн. т/год (ОМУ). Продукция (в тыс. т/год) этилен — 508, пропилен — 127, бутадиен — 254, бутены — 51, бензол — 7, толуол — 8,8, ксилолы — 13,5, ароматические углеводороды (С,) — 70, нафталин — 227, фенолы — 74,5, сера — 160, аммиак — 91. Срок окупаемости [c.25]

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

Далее, как показано выше, электрофил Х+ быстро образует л-комплекс с молекулой ароматического соединения, который может изомеризоваться в несколько более стабильный о-комплекс. В 0-комплексе электрофил связан с молекулой ковалентной связью. В результате на ароматическэм кольце возникает целый положительный заряд. При этом один из атомов углерода выключается из сопряжения и переходит из состояния гибридизации sp в состояние sp [c.151]

Далее, ароматические соединения (фенол) могут гидроксили-роваться под действием кислорода в неферментативной системе, содержащей различные восстановленные флавины. Предполагается, что гидроксилирующим агентом является флавингидропе-роксид, который перегруппировывается путем протонного переноса, давая действительно гидроксилирующий агент — карбо-нилоксид. Аналогичные промежуточные соединения известны для [c.419]

Нафталин — ароматическое соединение, в котором я-электрон-ную систему образуют, согласно формуле Хюккеля Ап + 2), 10 электронов. Доказательством строения нафталина является способность присоединять — на катализаторе (N1) два, четыре и далее — десять атомов водорода с образованием соответственно 1,4-дигидронафталина а), тетралина (б) и декалина (в) [c.274]

С развитием электронных представлений у химиков возникло естественное желание объяснить химические и другие особенности ароматических соединений их электронной структурой. При этом можно было поставить вопрос, какие особепости электронной структуры приводят к ароматическим свойствам, и только ли бензол и его производные могут быть носителями этих свойств среди ненасыщенных соединений. Успешный ответ на этот вопрос дала теория молекулярных орбиталей (Хюккель, 1931). [c.227]

Из числа ароматических эфиров наибольшее значение имеют анизол СаНб-О—СНд и фенетол СвНз—О—СаН=. Это высококипя-щие жидкости, служащие исходными веществами для синтеза более сложных ароматических соединений, используемых далее для получения красителей, лекарственных препаратов и других продуктов органического синтеза. [c.169]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Вероятным является также иной механизм реакции при взаимодействии ароматического соединения с нитрозил-ка-тионом N0+ (из нитрозилсерной кислоты 0 = Ы—О—ЗОзН) образующееся нитросоединение дает начало диазосоединению, которое превращается далее в оксисоединение (схему реакции см. на стр. 49). [c.49]

Восстаиовленне гетероциклических соединений вообще происходит подобно восстаиовлению ароматических соединений Одпако очень часто, особенно в случае пятичлеиных гетероциклов, имеет место расщепление кольца. Например, фуран восстанавливается до тетрагидрофурана н далее, до бутаиоча- [c.30]

Давно известно каталитическое влияние ртути или ее солей при сульфировании ароматических соединений. Однако первые опыты по изучению влияния ртутных солей при нитровании не даЛи положительных результатов. Но уже в 1913 г. Воль-фенштейн и Бетерс [16] нитрованием бензола разбавленной [c.9]

При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2% ртути получены нитробензол и тринитрофенол. Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуолы, нитрокрезол и п-нитробензойную кислоту, т. е. те же продукты, которые образуются и при нитровании азотной кислотой. Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути. Далее показано, что нитрование нитробензола 80—85%-ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к ббльпшм выходам динитробензола, чем нитрование без активатора. [c.71]

В основе такой схемы лежит предположение о возможной диссоциации азотистой кислоты на ионы ОН и N0 (реакция 1). Нитрозоний-ион N0 , реагируя далее с перекисью водорода по типу приведенных выше реакций ионов Fe и Си с HjOg, превращается в свободный радикал NOa, причем одновременно возникает радикал ОН (реакция 2). В отсутствие ароматического соединения в такой системе будут протекать [c.210]

Далее показано, что если нитрат применять в смеси не с уксусным ангидридом, а с ацетилхлоридом (или ацетилброми-дом), то, наряду с нитрованием, происходит и галоидирование ароматического соединения. Так, например, при действии на фенол u(N03)2 и ацетилхлорида (реакция проводится при охлаждении смесью льда с солью) получается 4,6-двгхлор-2-нитрофенол. [c.436]