Циклогексая ацетокси

Замещенные циклогексаны, как правило, более устойчивы, если их заместители находятся в экваториальном положении, а не в аксиальном. Тоже самое можно сказать о пиранозной форме сахаров, и, как мы уже упоминали выше, именно поэтому р-в-глюкоза является самым распространенным моносахаридом в природе. Однако, когда мы рассматривали образование-пентаацетатов глюкозы (рис. 26А-5), нам встретилось интересное исключение эта реакция отдает предпочтение аксиальной (а) геометрии при аномерном углеродном атоме С1. Это исключение служит примером так называемого-аномерного эффекта, т. е. предпочтительной аксиальной геометрии при С1 вследствие того, что диполярное отталкивание между гетероциклическим атомом кислорода и заместителем при С1 приводит к дестабилизации метокси-, ацетокси- и некоторых других заместителей в экваториальной геометрии. [c.441]

Поскольку при внутримолекулярном замещении атома галогена X соседней группой, т. е. в результате атаки с тыла по отношению к уходящей группе, должно проходить вальденовское обращение, то заместители, находящиеся в цис-положении в циклических системах, не способны компенсировать снижение скорости, вызываемое индуктивным эффектом. Действительно, наличие цис-ацетокси-группы в положении 2 циклогексил-п-бромбензолсульфоната снижает скорость его сольволиза в ледяной уксусной кислоте почти в 5000 раз (индуктивный эффект). Тот же заместитель, но находящийся в грпнс-положении, замедляет реакцию только в 5 раз, поскольку его индуктивное влияние компенсируется тем, что этот заместитель проявляет высокую активность при внутримолекулярном содействии замещению и имеет удачное пространственное расположение для грамс-атаки при этой реакции. [c.242]

Можно было бы ожидать, что, подобно гидроксильной группе, для ацетокси- и метокси-групп или атомов галоидов более устойчива экваториальная конфигурация. Хотя это безусловно справедливо для простых производных циклогексана, известны многочисленные исключения. Так, например, было показано, что диполь-дипольные взаимодействия в а-хлор- и а-бромциклогексанонах [c.670]

Аналогичную реакцию межмолекулйрного типа также наблюдали Мартин и Дрю [89] применив метку они показали, что циклогекснлацетат, который получаетей при разложений перекиси ацетила в циклогексане, образуется в результате атаки циклогексе-ном на перекисный кислород, а не путем присоединения ацетокси-радикалов по двойной связи [c.193]

К 3-ацетоксициклогексену (55%), диацехоксиметилциклопеита-ну (2%) и тра с-1,2-диацетоксициклогексану (1%) [63]. Реакция может протекать так, как изображено на схеме 5-3. При использовании циклогексена-1,3,3- з получаются три ацетокси-циклогексена [реакция (5-14)] и наблюдается изотопный эф- [c.207]

Получение 1-ацетокси-2-ацетоксимеркурциклогексаиа [66]. Взвесь 20 г (0,063 моля) ацетата ртути в 8 л (0,08 моля)циклогексена и 10 мл петролейного эфира (т. кип. 60—70° С) I энергично перемешивают в течение 7 час. при 35° С. Выделившийся на стенках колбы белый г осадок соскабливают, промывают петролейным эфиром. Вес сухого осадка 23 г (выход 91%), т. пл. 86—89°С. Вещество неустойчиво и уже через 5 мин. начинает обнаруживать сильный запах циклогексана и уксусной кислоты. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология