другие заместители

Примечания. Приведенные значения в ккал/моль представляют собой стандартное изменение энтальпии при 25° и 1 атм. Значения для двухатомных частиц определены с точностью до 0,5 ккал. Для всех других частиц точность составляет 2 ккал, в некоторых случаях ошибка определения мошет достигать 4 ккал. Если известна теплота образования радикала по правилу аддитивности, то можно получить соответствующие значения для радикалов, имеющих другие заместители. Так, [c.580]

Дальнейшие правила ШРАС, касающиеся последовательности нумерации, рассмотрим быстро. В соединении (18) начало нумерации определяет гетероатом, а направление ее — главная группа. В (19) начало нумерации определяет главная группа. Если главная группа отсутствует, определяющей является двойная связь, обозначаемая суффиксом ен , как в (20) и (21). Двойная связь может иметь и дополнительное значение в выборе направления нумерации, если главная группа не решает его-однозначно, как в (22). Следует иметь в виду, что ненасыщенность, не обозначенная суффиксом -ен , при этом не учитывается префикс гидро- используется так же, как другие заместители (см. ниже). Некоторые гетероциклические соединения после частичного гидрирования получают новые тривиальные названия (см. с. 116—119), и тогда ненасыщенность участвует в определении направления нумерации. При отсутствии в соединении главной группы или двойной связи, обозначаемой суффиксом -ен , порядок нумерации может определяться тройной связью, как показано на примере (23) и (24). Далее рассматриваются заместители, помещаемые в префиксах сперва все вме- [c.88]

Нумерация углеродных атомов в главной цепи соединения определяется также условным старшинством заметающих групп или кратных связей и их расположением по отношению к одному или другому концу этой цепи. При этом углеводородные радикалы являются старшими по отношению к кратным связям и к другим заместителям (при одинаковом положении двух радикалов по отношению к концам главной цепи старшим является радикал с меньшим числом углеродных атомов). Таким образом, в продуктах замещения углеводородов сохраняется нумерация, принятая для углеводородов. [c.271]

Другие заместители директора ведают отдельными частями хозяйственной деятельности предприятия. [c.371]

Образуются очень активные, самовоспламеняющиеся на воздухе вещества. В данном случае, ацетилен проявляет довольно ощутимые кислые свойства. Это происходит потому, что <т-электроны С-Н связи оттягиваются ядрами углерода, так как близко к нему находятся, а другие заместители у углерода отсутствуют. [c.127]

Процесс вытеснения заместителя X, связанного с атомом углерода, другим заместителем У можно понять только в том случае, если учитывать валентные электроны, связывающие заместитель с атомом углерода. Можно представить себе два типа реакций обмена [c.480]

Обнаружение ароматических нитросоединений. Ароматические нитросоединения обычно окрашены в бледно-желтый цвет. При наличии других заместителей интенсивность и глубина окраски часто усиливаются. [c.272]

Характерно, что для данной реакции и заданных условий ее протекания о постоянна и не зависит от заместителя. Поэтому, определив а по диссоциации соответствующих кислот и зная константу скорости кн данной реакции, можно найти константу скорости этой реакции с участием замещенного соединения с другим заместителем. При известных значениях к , /го и а уравнение (16.8) можно использовать для нахождения величины д. [c.301]

Н-с—СООН. Конфигурация час-соединений отлична от конфигурации тра,чс-формы с более удаленными друг от друга заместителями (см. Стереоизомерия). [c.285]

Наконец, молекула пропилендиамина может быть по-разному ориентирована по отношению к другим заместителям. Это обусловлено неравноценностью двух ЫН2-групп, одна из которых связана только с СНг-группой, а другая — с СНз — СН-группой. Последнее обстоятельство не сказывается на количестве оптически деятельных форм гране-конфигурации, но приведет к удвоению числа оптических изомеров г ис-строения. [c.54]

Мы рассмотрели случай, когда при атомах углерода находились только атомы Н. Проведенные рассуждения не изменяются, если при атомах углерода будут другие заместители. Поэтому, например. [c.371]

Факторы, влияющие на электронные спектры. Электронные спектры являются типичным свойством электронной системы как совокупного целого и, следовательно, свойством всей молекулы. Поэтому все факторы, влияющие на электронную систему, отражаются на электронных спектрах. При замещении алкилов вследствие эффекта гиперконъюгации уменьшается разность энергий возбужденного и основного состояний. Поэтому область поглощения соответствующих соединений смещается в сторону меньших частот (батохромное или красное смещение поглощения, батохромный эффект). Влияние алкильных и других заместителей в случае сопряженных диенов и полиенов описывается эмпирическим правилом Вудварда [64]. [c.233]

Путь г. и/гсо-Заместитель 2 тоже может претерпевать 1,2-миграцию, что вновь приводит к орго-замещенному продукту (хотя такая перегруппировка будет очевидной только тогда, когда в кольце есть другие заместители). Имеются доказательства того, что этот путь не играет большой роли по крайней мере для тех случаев, когда электрофилом служит N02+. [c.321]

Обширный материал собран о конформациях соединений, содержащих карбоксильную функцию в сочетании с другими заместителями — галогенами, гидроксильной группой. Так, для эфира 2,3-дибромпропионовой кислоты [77] из двух приведенных конформаций, по данным ПМР, более устойчива вторая [c.269]

На основании своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подвергшейся замещению группы и лишь в малой степени являются следствием изменения влияния данной группы на другие заместители. Упомянутое выще влияние на другие заместители Кун и Фрейденберг назвали вицинальным действием . [c.297]

Ввиду большого количества других заместителей в цис,цис, г мс-изомерах конформация А будет более предпочтительна. При реакции расширения цикла в 1 ис,г ис,г ис-1,2,4-триметил-3-этил-циклоиентане в сторону образования 1,2,4,5-триметилциклогек- сана (см. схему на стр. 181), из исходного углеводорода, находящегося в конформации А, должен получиться транс,цис,цис- еееа)- [c.182]

В зависимости от функциональности элементарных звеньев могут образоваться линейные /, разветвленные // и сетчатые /// полимеры (рис. 1.10). У линейных полимеров для увеличения длины молекулярной цепи используют только две валентности, остальные валентности насыщаются водородом или другими заместителями. В том случае, когда третья валентность или обе оставшиеся валентности атома углерода служат для дальнейшего роста макро-молекуляриой цепи того же состава, что и основная цепь, говорят [c.32]

Далее, главную цепь называют, добавляя окончание для ста -шей группы, а другие заместители обозначают [тристапками в алфавит ном порядке с соответствующими номерами. Наконец, соответствующи ми окончаниями (суффиксами) обозн чают кратные связи сначала дво ные, затем тройные - с нумерацией. [c.25]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

Гидроксильная группа в ядре ароматического углеводорода по химическим свойствам соответствует свойствам слабой кислоты, теплота нейтрализации которой в значительной степени зависит от наличия других заместителей в молекуле данного соединения. К заместителям, увеличивающим кислотные свойства гидроксильной группы, относятся СА и N0.,, находящиеся в орто- и параположении. Заместители, находящиеся в мета-положении к гидроксильной группе, в больп]инстве случаев не оказывают влияния на ее кислотные свойства. [c.332]

А.М. Сигарев покинул пост заместителя директора по научной работе и через некоторое время ушел на пенсию. Вместо него заместителем директора стал Г.Н. Багров. Затем институт покинул другой заместитель директора — А.И. Кротов и его место занял М.А. Авдеенко. Ушли на пенсию К.А. Махонин, Г.И. Кокиашвили. Начальником отдела координации, по сути технического отдела, стал технолог-исследователь В.Н. Бобковский, очень организованный специалист, подобравший себе в отдел работоспособную команду. [c.121]

Значения а для других заместителей найдены из реакционных се рий. Предполагается, что в значениях отсутствует эффект сопря жения. [c.180]

В соответствии с местом в ряду трансвлияния группы, находящиеся в транс-положении к слаботрансвлияющим аддендам, обладают выраженной инертностью. Например, бромо-, хлоро-, гидроксо-, нитро-, аммино- и другие группы, находящиеся в транс-положении к ОН-группе не обмениваются на ЫНз, N02 или какие-нибудь другие заместители. Это видно из табл. 27 и 28, в которых приведены продукты реакций изомеров Р1 (ЫНз)2(ОН)4, [c.121]

В молекуле других заместителей. Следовательно, предполагается, что каждый из заместителей увеличивает или уменьшает значение (ДЯаэвХгор на некоторую постоянную величину, т. е. игнорируется индуцирование заместителем смещения электронов в молекуле. [c.52]

Протон или протоносодержащая группа, входящая в состав полигетероциклического соединения, кодируется, как и в случае производных бензола. При этом ароматической частью считается только бензольное ядро, остальная часть молекулы рассматривается как олефиновый или какой-либо другой заместитель. Например, запишем код протона Н в молекуле 2-аминобензотиофена. Основная группа, в состав которой [c.163]

В чем выражается эффект трансвлияния и что является физикохимической основой этого эффекта В соответствии с правилом и рядом трансвлияния заместители (лиганды, как мы теперь говорим), находящиеся в трансположении к сильно трансвлияющим заместителям, лабилизируются (связь центрального иона с лигандом становится более подвижной) и легче, чем другие заместители, подвергаются обмену на другой лиганд. [c.162]

Для диалкилзамещенных соединений справедливо правило, согласно которому реализуется конформация с максимально возможным количеством групп в экваториальном положении. Число этих групп зависит от конфигурации. В цис-1,2-дизаме-щенном циклогексане один заместитель должен быть аксиальным (а), а другой — экваториальным (е). В тpa/i -1,2-производном оба заместителя могут быть экваториальными или оба аксиальными. То же справедливо для 1,4-дизамещенных циклогексанов, но для 1,3-производных ситуация обратная транс-изомер должен иметь ае-конформацию, а цыс-изомер может быть аа или ае. В случае алкильных заместителей ее-конформация преобладает над аа-конформацией, но для других заместителей это необязательно так. Например, в траке-1,4-дибромо- и транс-1,4-дихлороциклогексанах ее- и аа-конформации почти равнозаселенные [172], а большинство 1,2-дигалогеноциклогексанов существуют преимущественно в аа-конформации [178]. В последнем случае два атома галогена в аа-конформации занимают антиположение, а в ее-конформации — гош-положение. [c.183]

В пользу универсальности этпх уравнений свидетельствует большой экспериментальный материал по реакциям ароматического замещения в толуоле. Примеры значений этих констант для некоторых реакций, полученных на основании рассмотренных уравнений, приведены в табл. 11.4 [78]. Метод дает хорошие результаты и с другими заместителями, которые, как и метильная группа, не слишком легко поляризуются. Для более легко поляризуемых групп корреляции иногда оказываются удовлетворительными, а иногда — нет, по-видимому, потому, что в переходном состоянии различные электрофилы по-разному воздействуют на электроны заместителя. [c.330]

Ранее уже отмечалось, что присоединение Вгз и НОВг часто происходит как анти-процесс, обусловленный образованием ионов бромония, и что свободнорадикальная реакция НВг также представляет собой онтн-присоединение. При введении в любую из этих реакций циклогексена происходит ие просто анти-присоединение, но, кроме того, первоначально образующийся продукт отличается и специфичностью конформации— в основном это диаксиальный конформер [99]. Это происходит потому, что диаксиальное раскрытие трехчленного цикла обеспечивает максимальное сохранение копланарности участвующих реакционных центров в переходном состоянии. И действительно, при расщеплении эпоксидов также образуются диаксиальные продукты (см., например, [100]). Однако получающийся первоначально диаксиальный продукт может затем превращаться в диэкваториальный конформер (см. т. 1, разд. 4.20), кроме тех случаев, когда другие заместители в кольце делают последний конформер менее устойчивым, чем первый. В реакциях свободнорадикального присоединения к циклогексенам, когда циклический интермедиат не образуется, первоначальная атака радикала тоже, как правило, происходит по аксиальному направлению [101], в результате чего вначале образуется диаксиальный продукт, если общая реакция идет как анти-присоединение. [c.157]

Существуют ароматические соедмпсппя, содержащие в ядре гмд-роксил1 пу10 группу вместе с другими заместителями — нитрогруп-пой, галогенами, аминогруппой и др. Многие из этих соединений имеют определенное значение в практике (синтез красителей, лекарственных препаратов, фотографических проявителей), но рассматривать эти соединения подробнее мы не будем. [c.166]

Известны многочисленные замещенные бензойные кислоты, содержащие в ядре, кроме карбоксильной группы, еще и другие заместители. Так, например, при нитровании бензойной кислоты образуется лг-иитробензойная кислота [c.210]

По тем же причинам, которые упоминались при рассмотрении 1,2-дихлорпропана, ф -конформация значительно менее выгодна, чем две другие. Относительная же устойчивость конформаций ф и ф зависит от природы заместителя если Н — грет-бутильная группа, то предпочтительна конформация ф если К —фенил, то преобладает конформация ф . Это один из многочисленных примеров того, что фенильная группа, несмотря на свой значительный объем, не избегает соседства с другими заместителями. [c.245]

Соединения типа ВгСНг—СНВг—СбН4Х-п были использованы как удобные модели для оценки электростатического влияния полярных заместителей на конформацию соединений, поскольку находящийся в пара-положении бензольного ядра заместитель X на пространственное взаимодействие фе-нильной группы с другими заместителями не влияет, а меняет лишь характер диполя [28]. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология