Глюкоза пентаацетат

Еще в 60-е годы прошлого века было строго установлено, что глюкоза Имеет состав СаН зОв- При ацетилировании уксусным ангидридом из глюкозы получается пентаацетат, что указывает на наличие в молекуле пяти гидроксильных групп. Глюкоза восстанавливает аммиачный раствор окиси серебра и фелингову жидкость, дает оксим при восстановлении [c.15]

Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

Пентаацетат глюкозы люжет быть получен точно таким же путем, как и его а-изомер, а именно ацетилированием /9-глюкозы посредство.ч уксусного ангидрида в присутствии пиридина >2 . Для получения же в значительных количествах более пригоден метод Либермана, основанный на применении ацетата натрия Следующее описание способа получения дано Э. Фишером [c.302]

Замещенные циклогексаны, как правило, более устойчивы, если их заместители находятся в экваториальном положении, а не в аксиальном. Тоже самое можно сказать о пиранозной форме сахаров, и, как мы уже упоминали выше, именно поэтому р-в-глюкоза является самым распространенным моносахаридом в природе. Однако, когда мы рассматривали образование-пентаацетатов глюкозы (рис. 26А-5), нам встретилось интересное исключение эта реакция отдает предпочтение аксиальной (а) геометрии при аномерном углеродном атоме С1. Это исключение служит примером так называемого-аномерного эффекта, т. е. предпочтительной аксиальной геометрии при С1 вследствие того, что диполярное отталкивание между гетероциклическим атомом кислорода и заместителем при С1 приводит к дестабилизации метокси-, ацетокси- и некоторых других заместителей в экваториальной геометрии. [c.441]

Конечным продуктом ацидолиза в этих условиях является пентаацетат глюкозы [c.269]

Конденсация моносахаридов с аммиаком или ароматическими аминами идет достаточно гладко. Однако в случае алифатических аминов, обладающих большей основностью, реакция может осложняться одновременно протекающей перегруппировкой Амадори. Конденсация полных ацетатов сахаров с аминами также может приводить к гликозиламинам (в виде 0-ацетатов) однако нередко сопровождается осложнениями. Так, например, при конденсации пентаацетатов глюкозы с избытком пиперидина происходит дезацетилирование при 3 [c.229]

Пентаацетат 1)-глюкозы Пентаацетат О-глюкозы (а) [c.204]

Уксусная И Шс кислота Пентаацетил-а-глюкоза (пентаацетата-глюкозы) [c.670]

Строение фруктозы VI было доказано аналогичным образом. Так же как и глюкоза, фруктоза дает пентаацетат, а при восстановлении из нее образуется смесь двух шестиатомных спиртов. Один из этих спиртов является сорбитом, что указывает на наличие у фруктозы пяти гидроксильных групп, карбонильной группы и прямой углеродной цепи, а также подтверждает близкое родство глюкозы и фруктозы. В отличие от глюкозы, фруктоза не окисляется бромом, а при окислении азотной кислотой в результате разрыва углеродной цепи образуется смесь гликолевой и винной кислот. Кроме того, фруктоза обладает весьма слабо выраженными восстановительными свойствами. Это означает, что в молекуле, фруктозы имеется не альдегидная, а кетонная группа. Положение кето- [c.16]

Соотношение между пентаацетатами а- и р-глюкозы, возникающими при ацетилировании, можно контролировать, меняя экспериментальные условия. [c.440]

ОСОСН, ОСОСН, ОСОСНз ОСОСН, ОСОСНз пентаацетат глюкозы [c.263]

Навеску 8,5 г пентаацетата диметилацеталя D-глюкозы растворяют в 0 мл абсолютного метанола, добавляют 0,5 мл 0,4 н. раствора метилата натрия и оставляют на 5 ч приблизительно при 4°. Затем прибавляют эфир до появления опалесценции и раствор выдерживают при той же температуре до завершения кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и промывают смесью равных объемов эфира и метанола. Выход 3,5 г, т. пл. 94—95°, [а]в+ 14° (с 5, вода). [c.49]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Смесь, содержащую 3,9 г пентаацетата глюкозы, 1,04 г фенола, 50 мл бензола и 0,2 г л-толуолсульфокислоты, нагревают в течение 3 ч при непрерывном перемешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой с затвором. Затем реакционную массу выливают в воду со льдом. После многократного промывания водой, разбавленным раствором едкого натра и снова водой бензольный раствор сушат над безводным хлоридом кальция, бензол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса. Остаток дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход 1,5 г (36,5% от теоретического), т. пл. 125—127°. Описанным способом можно получить глюкозиды р -нафтола, гидрохинона, пирокатехина. [c.56]

Примечание. Таким способом можно получить кристаллические а-ацетаты глюкозы, ксилозы и других моносахаридов и гексаацетаты многоатомных спиртов, а-Пентаацетат маннозы образуется только в виде сиропа [2]. [c.74]

Наконец, следует упомянуть частный, но существенный для синтети- ческой химии сахаров метод синтеза ацилгалогеноз несколько необычного -строения. При кипячении пентаацетата глюкозы с пятихлористым фосфором в четыреххлористом углероде одновременно происходит замена ацетоксигруппы при С1 на атом хлора и исчерпывающее хлорирование ацетоксигруппы при С2 Аналогичная реакция была осуществлена [c.199]

Образование кристаллически пентаацетатов подтверждало П ри-сутствие в обоих сахарах пяти гидроксильных групп. Причем единственной устойчивой структурой в э ом случае является такая, в которой с каждым из пяти имеющихся углеродных атомов связана только одна гидроксильная группа. Классические исследования Э. Фишера , касающиеся конфигурации углевсдов, изложены ниже здесь только отметим, что фруктоза и глюкоза гмеют одинаковую стереохимическую конфигурацию центров асимметрии при Сз, С4 и С5. [c.524]

Целый ряд дезоксисахаров был синтезирован путем применения метода десульфуризации к тиокеталим различных моносахаридов или их полностью ацетилированных производных. Одним из первых примеров такого синтеза явилось превращение пентаацетата глюкозы"в дезоксипроизводное (X III) с выходом 607о [8]. Более низкий выход (20%) был получен в единственном случае вполне достоверного применения этого метода к кетозе (фруктозе) [8]. [c.402]

Наиболее чистый /9-пентаацетат глюкозы можно получить по Бриглю , если оставить раствор кристаллизоваться при комнатной температуре и вскоре же, т. е. через 1 — 2 часа, отсосать. Из фильтрата при стоянии в леднике выпадает кристаллическая смесь, состоящая из большого количества а- и небольшого /9-ацетата. [c.302]

Пентаацетат диэтилмеркапталя глюкозы растворяют в метаноле, раствор отфильтровывают, добавляют воду до помутнения и выдерживают на льду. Образовавшийся сироп постепенно кристаллизуется. После кристаллизации вещество плавится при 45—47°. Дальнейшее прибавление холодной воды к фильтрату дает возможность получить чистый продукт с выходом 97%. [c.41]

К раствору 4,78 г пентаацетата диэтилмеркапталя D-глюкозы в 50 мл 70%-ной уксусной кислоты по каплям [c.42]

Навеску 20 г пентаацетата диэтилмеркапталя глюкозы растворяют в 200 мл абсолютного метанола, содержащего 24 г тщательно измельченного карбоната кадмия. К смеси прибавляют раствор 65 г хлорида ртути в Омл абсолютного метанола и кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, 7 ч при интенсивном механическом перемешивании. Смесь фильтруют, осадок промывают небольшим количеством метанола, фильтрат встряхивают со смесью 300 мл хлороформа и 300 мл воды. Хлороформенный слой промывают несколько раз водой до полного удаления хлоридов, высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме до сиропа. Последний растворяют в эфире и добавляют гептан до появления опалесценции. В раствор вносят затравку и оставляют в холодильнике для кристаллизации. ВыходЗ г, т. пл. 71—72°, [а]д+ 12° (с2,2, хлороформ). [c.48]

Другие способы получения. В литературе описаны н другие способы получения фенилтетраацетил-р-Л-глюкопи-ранозида из ацетохлорглюкозы и фенолята натрия в абсолютном эфире [2, 3], из 5-пентаацетата глюкозы и фенола в присутствии /г-толуолсульфокислоты [4], из ацетобром- и ацетохлорглюкозы и фенола в присутствии карбоната серебра [5] и др. [c.54]

Пейнтер установил, что НСЮ можно считать сильной кислотой, а Н2504—слабой кислотой, если исходить из их каталитического воздействия на скорость анамеризации пентаацетата глюкозы при употреблении в качестве растворителя сисси уксусная кислота—уксусный ангидрид. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология